ХУНДА ПРАВИЛО

ХУНДА ПРАВИЛО
ХУНДА ПРАВИЛО

- правило для нахождения самых глубоких уровней энергии, соответствующих определённой э л е к т р о н н о й к о н ф и г у р а ц и и атома при н о р м а л ь-н о й с в я з и спиновых и орбитальных моментов образующих эти конфигурации электронов, когда уровни энергии характеризуются квантовыми числами S, L (см. Атом, Атомные спектры). В случае нормальной связи моментов (см. Связь векторная )при заданном квантовом числе S полного спинового момента атома и при заданном квантовом числе полного орбитального момента атома L получается с п е к т р а л ь н ы й т е р м 5084-27.jpg с мультиплет-ностью 5084-28.jpg=2S+1-совокупность уровней энергии с квантовыми числами J полного момента атома: J=L + S, L + S-1, ... , |L - S|. Расположение мультиплетных термов 5084-29.jpg определяется электростатич. взаимодействиями электронов (много большими при нормальной связи, чем магн. взаимодействия) и, как следует из эксперим. данных и подтверждается мн. квантовомеханич. расчётами, термы, соответствующие определённой конфигурации, лежат, как правило, тем глубже, чем больше S, а при данном S имеют тенденцию лежать тем глубже, чем больше L.

Согласно X. п., эмпирически установленному в 1925 Ф. Хундом (F. Hund), самый глубокий терм, соответствующий рассматриваемой электронной конфигурации, обладает наибольшим возможным значением S и наибольшим возможным для данного S значением L. Это правило всегда выполняется для н о р м а л ь н ы х э л е к т р о н н ы х к о н ф и г у р а ц и й, соответствующих наиб. прочной связи всех электронов и состоящих из эквивалентных электронов, и полностью подтверждается квантовомеханич. расчётами. Напр., для конфигурации р2 получаются (при учёте Паули принципа )термы 1S, 1D,3 Р, а для конфигурации d2- термы 1S, 1D,1G, 3P,3F; в первом случае самый глубокий терм, согласно X. п., 3 Р, во втором - 3F.

Для данного терма 5084-30.jpg уровни с различными J обладают разл. энергией-имеет место м у л ь т и п л е т н о е р а сщ е п л е н и е терма (при S<=L на 5084-31.jpg=2S+1 составляющих и при S>L на 2L+1 составляющих), обусловленное магн. спин-орбитальным взаимодействием. Расположение уровней определяется приближённым п р а в и л о м и н т е р в ал о в, согласно к-рому расстояние между соседними уровнями с квантовыми числами J и J+1 пропорционально бoльшему квантовому числу; напр., для уровней 3 Р0, 3P1,3 Р2. терма 3 Р расстояние 3 Р2 -3 Р1 вдвое больше расстояния 3 Р1 -3 Р0. При этом в случае конфигураций, состоящих из эквивалентных электронов, для оболочек, заполненных меньше чем наполовину (напр., р2, d4, f5), получаются н о р м а л ь н ы е мультиплетные термы, для к-рых уровни лежат тем глубже, чем меньше J, а для оболочек, заполненных больше чем наполовину, получаются о б р ащ ё н н ы е мультиплетные термы, для к-рых уровни лежат тем глубже, чем больше J. Так, для нормального терма 3 Р конфигурации р2 самый глубокий уровень 3 Р0, а для обращённого терма дополнит. конфигурации р4-3 Р2.

X. п. в сочетании с правилом нахождения наиб. глубокого уровня энергии для нормальных и обращённых мультиплетных термов (это правило иногда ошибочно наз. вторым X. п.) позволяет определить для нормальной конфигурации атома самый глубокий (основной) уровень энергии в тех случаях, когда в атоме частично заполнена наиб. слабо связанными электронами одна оболочка типа пр6, nd10 или nf14 (при наличии в атоме лишь полностью укомплектованных электронных оболочек осн. уровнем атома является уровень 1S0, а при наличии одного внеш. электрона ns - уровень 2Sl/2). Ниже приведены самые глубокие уровни энергии 5084-32.jpg для конфигурации эквивалентных электронов:

5084-33.jpg

Отметим, что особенно глубоко (по сравнению с уровнями меньшей мультиплетности) лежат уровни 4S3/2, 6S5/2 и 8S7/2 для оболочек p6, d10 и f14, заполненных как раз наполовину, т. е. для конфигураций р3, d5 и f7.

Лит.:Hund F., Linienspektren und periodisches System der Eie-mente, В., 1927; Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М., Квантовая механика. Нерелятивистская теория, 4 изд., М., 1989; Ельяшевич М. А., Спектры редких земель, М., 1953; его же, Атомная и молекулярная спектроскопия, М., 1962; Собельман И. И., Введение в теорию атомных спектров, 2 изд., М., 1977. М. А. Ельяшевич.

Физическая энциклопедия. В 5-ти томах. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.


.

Игры ⚽ Поможем решить контрольную работу

Полезное


Смотреть что такое "ХУНДА ПРАВИЛО" в других словарях:

  • Правило Хунда — определяет порядок заполнения орбиталей определённого подслоя и формулируется следующим образом: модуль суммарного значения спинового квантового числа электронов данного подслоя должен быть максимальным. Сформулировано Фридрихом Хундом в 1925… …   Википедия

  • Правило Клечковского — (также Правило n+l; также используется название правило Маделунга)  эмпирическое правило, описывающее энергетическое распределение орбиталей в многоэлектронных атомах. Правило Клечковского гласит: Заполнение электронами орбиталей в атоме… …   Википедия

  • правило Хунда — Hundo taisyklė statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. Hund’s rule vok. Hundsche Regel, f rus. правило Хунда, n pranc. règle de Hund, f …   Fizikos terminų žodynas

  • ХУНДА ПРАВИЛА — приближенные правила, определяющие относит. расположение энергетич. уровней атома. Получены Ф. Хундом в 1927 в результате анализа атомных спектров. Формулировка X. п. предполагает, что состояние многоэлектронного атома можно описать, указав т.… …   Химическая энциклопедия

  • МАГНЕТИЗМ — 1) особая форма вз ствия между электрич. токами, между токами и магнитами (т. е. телами с магнитным моментом) и между магнитами; 2) раздел физики, изучающий это взаимодействие и св ва в в (магнетиков), в к рых оно проявляется. Основные проявления …   Физическая энциклопедия

  • P-элементы (химические) — p элементами называют химические элементы, в атомах которых электрон с наивысшей энергией занимает p орбиталь. p элементами являются: в 1 м периоде нет p элементов во 2 м периоде B Ne в 3 м периоде Al Ar в 4 м периоде Ga Kr в 5 м периоде In Xe в… …   Википедия

  • p-элементы — Для улучшения этой статьи желательно?: Найти и оформить в виде сносок ссылки на авторитетные источники, подтверждающие написанное. Добавить иллюстрации …   Википедия

  • Принцип Паули — Эта статья о квантовой физике. О сходной по названию шутке научного юмора см. Эффект Паули.     Квантовая м …   Википедия

  • МОЛЕКУЛА — (новолат. molecule, уменьшит. от лат. moles масса), наименьшая ч ца в ва, обладающая его осн. хим. св вами и состоящая из атомов, соединённых между собой химическими связями. Число атомов в М. составляет от двух (Н2, О2, HF, KCl) до сотен и тысяч …   Физическая энциклопедия

  • Мнемоника — Содержание 1 Основной метод запоминания в современной мнемонике 2 История …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»