- ПЕРЕКРЕСТНЫЕ ПРОЦЕССЫ
- ПЕРЕКРЕСТНЫЕ ПРОЦЕССЫ
-
- неравновесныетермодинамич. процессы переноса, в к-рых потоки Ji, Jk вызваны термодинамич. силами Xk, Xi соответственно, <при i
k. В линейных соотношениях между термодинамич. силами и потоками (см. Термодинамиканеравновесных процессов):
П. п. соответствуют феноменологич. или кинетические коэффициенты Lik и Lki.Согласно Онсагера теореме, Lik = Lki (в отсутствиемагн. поля и вращения системы как целого).
Примеры П. п. в непрерывной системе (гомогеннойсмеси жидкостей или газов) - термодиффузия, в к-рой поток веществавызван градиентом темп-ры, и Дюфура эффект, в к-ром поток теплавызван градиентом концентрации (или хим. потенциала). Термодиффузия и эффектДюфура представляют собой налагающиеся процессы по отношению к диффузиии теплопроводности, к-рые являются прямыми процессами.
П. п. имеют место также в прерывных системах, <напр. в процессах переноса между резервуарами, соединёнными капилляром, <пористой стенкой или проницаемой мембраной. В однокомпонентной прерывнойсистеме объёмный поток вещества J, сила электрич. тока I и поток тепла JQ пропорциональны термодинамич. силам- разности давленийразности электрич. потенциалов
и относит. разности темп-р
где а 12 = а 21, а 13= а 31, а 23=а 32.
Среди процессов переноса, в к-рых отличнаот нуля лишь одна термодинамич. сила, П. п. являются: электрокинетическиепроцессы
- потокопроводность,
- электроосмос;
термоосмотические, или термомеханические, <процессы
- термоосмос,
- осмотический термоэффект; термоэлектрические процессы
Кинетич. коэф. П. п. ajk могут быть как положительными, так и отрицательными, в зависимости от относит. <роли сил притяжения или отталкивания во взаимодействии между молекулами, <но они всегда удовлетворяют неравенствам
а 11 а 22 - а 122 а 11 а 33 -а 132
к-рые следуют из положительности производстваэнтропии. В многокомпонентных системах возможно значительно большеечисло П. п., т. к. при этом в качестве термодннамич. сил нужно учитыватьконечные разности концентраций компонентов или их хим. потенциалов.
Лит.: Гроот С. де, Мазур П., Неравновеснаятермодинамика, пер. с англ., М., 1964, гл. 11, 15; Хаазе Р., Термодинамиканеобратимых процессов, пер. с нем., М., 1967, гл. 3.
Д. Н. Зубарев.
Физическая энциклопедия. В 5-ти томах. — М.: Советская энциклопедия. Главный редактор А. М. Прохоров. 1988.
.