ВТОРОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ


ВТОРОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ

устанавливает существование энтропии как ф-ции состояния макроскопич. системы и вводит понятие абс. термодинамич. т-ры. Утверждает, что все процессы, протекающие с конечной скоростью, в принципе необратимы, и дает термодинамич. критерии для определения направленности процессов. Вместе с первым началом термодинамики - основа классич., или феноменологич., термодинамики, к-рую можно рассматривать как развитую систему следствий этих двух начал.

Существует неск. разл. формулировок В. н. т. и способов его обоснования, однако все они взаимосвязаны и в конечном счете эквивалентны. В частности, В. н. т. можно формулировать как невозможность создания вечного двигателя второго рода - устройства, в к-ром рабочее тело совершало бы в периодич. цикле работу, находясь в тепловом контакте с одним источником теплоты (В. Оствальд, 1888). Во всех реальных тепловых двигателях превращение теплоты в работу обязательно сопровождается передачей определенного кол-ва теплоты окружающим телам и изменением их термодинамич. состояния, т. е. необратимо. Согласно В. н. т., необратимость того или иного процесса означает, что систему, в к-рой произошел процесс, невозможно вернуть в исходное состояние без к.-л. изменений в окружающей среде. Процессы, допускающие возвращение в исходное состояние как самой системы, так и внеш. среды без к.-л. изменений в них, наз. обратимыми. Обратимы лишь квазистатич. процессы, представляющие собой непрерывную последовательность состояний равновесия и протекающие бесконечно медленно. Все естеств. процессы, происходящие с конечными скоростями, необратимы; они протекают самопроизвольно в одном направлении. Помимо перехода теплоты в работу в циклич. процессах, необратимыми являются, напр., процессы выравнивания т-ры (теплопроводность) или концентрации компонентов системы (диффузия), хим. р-ции.

Согласно наиболее общей формулировке В. н. т., бесконечно малое кол-во тепла 1084-35.jpg, переданное системе в обратимом процессе, отнесенное к абс. т-ре Т, является полным дифференциалом ф-ции состояния 5, наз. энтропией. Для обратимых процессов 1084-36.jpg dS; для необратимых 1084-37.jpg < dS. Для любых процессов (обратимых и необратимых) В. н. т. может быть обобщено записью dS1084-38.jpg . В изолированных (замкнутых) системах 1084-39.jpg и dS1084-40.jpg0, т. е. возможны лишь процессы, сопровождающиеся увеличением энтропии (закон возрастания энтропии). В состоянии равновесия энтропия изолированной системы достигает максимума и никакие макроскопич. процессы в такой системе невозможны.

Первое начало термодинамики, представляющее собой закон сохранения энергии для систем, в к-рых происходят тепловые и мех. процессы, не позволяет судить об эволюции термодинамич. системы. Значение В. н. т. состоит в том, что оно позволяет выделить фактически возможные в системе процессы из всех допускаемых первым началом и определить состояние термодинамич. равновесия системы, в к-ром никакие макроскопич. процессы без изменения внеш. условий невозможны. Сочетание В. н. т. в форме 1084-41.jpgTdS с первым началом dU Ч 1084-42.jpg, где 1084-43.jpg -совершенная системой работа, приводит в общем случае необратимых процессов к неравенству: . > Это неравенство позволяет устанавливать направление протекания самопроизвольных (необратимых) процессов в закрытых системах и критерии равновесия при постоянных значениях любой из пар параметров состояния: Т, р; Т, V; S, р; S, V. Так, в системах, находящихся при постоянных Т и р, процессы самопроизвольно идут в направлении убыли энергии Гиббса G = U + pVЧ TS, а в состоянии равновесия энергия Гиббса достигает минимума. Это относится, в частности, к хим. р-циям, растворению, изменениям агрегатного состояния и др. превращениям в-в. Последовательное применение В. н. т. к неравновесным системам и протекающим в них необратимым процессам составляет содержание термодинамики необратимых процессов.

Статистич. физика связывает энтропию с вероятностью осуществления данного макроскопич. состояния системы. Для системы из Nчастиц, обладающей энергией E, энтропия определяется как логарифм статистич. веса 1084-45.jpgданного равновесного состояния:1084-46.jpg , т. е. числа квантовых состояний в узком интервале 1084-47.jpg вблизи значения Е (k -постоянная Больцмана). Возрастание энтропии изолированной системы обусловлено ее переходом из менее вероятного в более вероятное состояние. Иными словами, эволюция такой системы осуществляется в направлении наиб. вероятного распределения энергии по отдельным частицам или подсистемам (см. Статистическая термодинамика). Однако вследствие флуктуации, обусловленных хаотич. движением образующих систему частиц, возможен переход системы из более вероятного в менее вероятное состояние; при этом энтропия системы уменьшается. Наличие флуктуации приводит к тому, что закон возрастания энтропии выполняется только в среднем для достаточно большого промежутка времени.

Само название "В. н. т." и исторически первая его формулировка (1850) принадлежат Р. Клаузиусу; последующие формулировки связаны с именами У. Томсона, В. Оствальда, С. Карно, Л. Больцмана. Буквальное применение В. н. т. к Вселенной как целому привело Р. Клаузиуса к ошибочному выводу о неизбежности "тепловой смерти" Вселенной после достижения ею максимума энтропии.

Лит. см. при статьях Статистическая термодинамика. Химическая термодинамика. В. А. Михайлов.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ВТОРОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ" в других словарях:

  • ВТОРОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ — один из осн. законов термодинамики; устанавливает необратимость макроскопич. процессов, протекающих с конечной скоростью: процессы, связанные с теплообменом при конечной разности темп р, с трением, с диффузией, с выделением джоулевой теплоты и др …   Физическая энциклопедия

  • ВТОРОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ — один из осн. законов термодинамики, устанавливающий необратимость реальных термодинамич. процессов. В. н. т. сформулировано как закон природы H. Л. С. Карно (N. L. S. Carnot) в 1824, P. Клаузиусом (R. Clausius) в 1850 и У. Томсоном (Кельвином) (W …   Физическая энциклопедия

  • ВТОРОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ — один из основных законов термодинамики, закон возрастания энтропии: в замкнутой, т. е. изолированной в тепловом и механическом отношении, системе энтропия либо остается неизменной (если в системе протекают обратимые, равновесные процессы), либо… …   Большой Энциклопедический словарь

  • второе начало термодинамики — – устанавливает существование энтропии как функции состояния макроскопической системы и определяет для всех протекающих в природе процессов соотношение между энтропией и теплотой. Различные виды энергии стремятся превратиться в теплоту, а теплота …   Химические термины

  • Второе начало термодинамики — Начала термодинамики Статья является частью серии …   Википедия

  • Второе начало термодинамики —         принцип, устанавливающий необратимость макроскопических процессов, протекающих с конечной скоростью. В отличие от чисто механических (без трения) или электродинамических (без выделения джоу левой теплоты) обратимых процессов (См.… …   Большая советская энциклопедия

  • второе начало термодинамики — один из основных законов термодинамики, закон возрастания энтропии: в замкнутой, то есть изолированной в тепловом и механическом отношении, системе энтропия либо остаётся неизменной (если в системе протекают обратимые равновесные процессы), либо… …   Энциклопедический словарь

  • второе начало термодинамики — antrasis termodinamikos dėsnis statusas T sritis Standartizacija ir metrologija apibrėžtis Apibrėžtį žr. priede. priedas( ai) Grafinis formatas atitikmenys: angl. second law of thermodynamics vok. Entropiesatz, m; zweiter Hauptsatz der… …   Penkiakalbis aiškinamasis metrologijos terminų žodynas

  • второе начало термодинамики — antrasis termodinamikos dėsnis statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. second law of thermodynamics vok. Entropiesatz, m; zweiter Hauptsatz der Thermodynamik, m rus. второе начало термодинамики, n; второй закон термодинамики, m pranc.… …   Fizikos terminų žodynas

  • второе начало термодинамики — antrasis termodinamikos dėsnis statusas T sritis Energetika apibrėžtis Dėsnis, apibūdinantis šilumos virtimo darbu sąlygas. Antrosios rūšies amžinojo variklio sukurti negalima. Esama daug tolygių formuluočių: a) negalimas procesas, kurio… …   Aiškinamasis šiluminės ir branduolinės technikos terminų žodynas

Книги

Другие книги по запросу «ВТОРОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ» >>


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.