БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА
- БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА
- превращение 1,2-диарилгидразинов в 4,4'-диаминодиарилы (бензидины):
Обычно осуществляется под действием сильных к-т. Осн. побочные продукты-2,2'- и 2,4'-диаминодифенилы, а также 2- и 4-аминодифениламины. Направление и скорость Б. п. существенно зависят от характера и положения заместителей. Нек-рые из них могут при Б. п. отщепляться; легкость отщепления уменьшается в ряду: SO3H, СО 2 Н > RC(O), Cl > OR; заместители RC(O)NR, NR2 и Alk не отщепляются.
Б. п. - внутримолекулярная р-ция. Механизм перегруппировки гидразобензола включает присоединение на первой стадии р-ции двух протонов. Предполагают, что затем происходит гомолиз связи NЧN, приводящий к образованию двух катион-радикалов, связь между к-рыми осуществляется перекрыванием р-орбиталей ароматич. колец; образование связи между атомами углерода в пара - положениях бензольных колец с послед. отрывом от них двух протонов приводит к бензидину:
Если исходные арилгидразины содержат в молекуле два трудноотщепляемых заместителя в пара-положениях, происходит т. наз. полубензидиновая, или семидиновая, перегруппировка, приводящая к 2-аминодифениламину (осемидину):
Если в арилгидразине занято только одно из пара-положений, то в зависимости от природы заместителя осн. продуктом будет 2,4'-диаминодифенил или о-семидин.
Б. п. может осуществляться и без к-ты в р-рителях при 80-130
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия.
Под ред. И. Л. Кнунянца.
1988.
Смотреть что такое "БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА" в других словарях:
Бензидиновая перегруппировка — Бензидиновая перегруппировка превращение 1,2 диарилгидразинов в 4,4 диаминодиарилы, протекает по [5,5] сигматропному механизму. Открыта Н. Н. Зининым в 1845 г. (перегруппировка 1,2 дифенилгидразина в бензидин). Содержание 1… … Википедия
Бензидиновая перегруппировка — превращение гидразобензола (I) под действием разбавленных минеральных кислот в 4,4 диаминодифенил, или Бензидин (II); один из видов внутримолекулярной перегруппировки. Одновременно образуется небольшое количество 4,2 диаминодифенила,… … Большая советская энциклопедия
Сигматропная перегруппировка — Сигматропная перегруппировка молекулярная перегруппировка, при которой происходит образование новой σ связи между ранее непосредственно не связанными атомами и разрыв существующей σ связи, при этом обычно происходит и перемещение π связи… … Википедия
Семидиновая перегруппировка — полубензидиновая перегруппировка, превращение производных гидразобензола в производные о или n aминодифениламина (о или n ceмидина). См. Бензидиновая перегруппировка … Большая советская энциклопедия
Реакция перегруппировки — (молекулярная перегруппировка) химическая реакция, в результате которых происходит изменение … Википедия
Перегруппировки молекулярные — перестройка атомного скелета молекул или изменение местоположения функциональных групп. Например, циклобутен превращается при нагревании в более стабильный бутадиен: При взаимодействии олефинов, содержащих концевую… … Большая советская энциклопедия
Бензидин — Общие Химическая формула C12H12N2 Физич … Википедия
Сигматропные перегруппировки — молекулярные перегруппировки, при которых происходит образование новой σ связи между ранее непосредственно не связанными атомами и разрыв существующей σ связи, при этом обычно происходит и перемещение π связи (либо нескольких π связей) и общее… … Википедия
Бензидин — 4,4 диаминодифенил, органическое соединение; бесцветные блестящие кристаллы, темнеющие на воздухе и под действием света вследствие окисления; tкип 128°С; tпл 400°С; легко растворяется в спирте и эфире. Б. ароматический… … Большая советская энциклопедия
Гидразосоединения — органические соединения, содержащие гидразогруппу NH NH , связанную с двумя углеводородными радикалами RNH NHR. Практическое значение имеют ароматические Г. Ar NH NH Ar кристаллические бесцветные вещества с очень слабыми… … Большая советская энциклопедия
