БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА


БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА
превращение 1,2-диарилгидразинов в 4,4'-диаминодиарилы (бензидины):
1049-40.jpg

Обычно осуществляется под действием сильных к-т. Осн. побочные продукты-2,2'- и 2,4'-диаминодифенилы, а также 2- и 4-аминодифениламины. Направление и скорость Б. п. существенно зависят от характера и положения заместителей. Нек-рые из них могут при Б. п. отщепляться; легкость отщепления уменьшается в ряду: SO3H, СО 2 Н > RC(O), Cl > OR; заместители RC(O)NR, NR2 и Alk не отщепляются.

Б. п. - внутримолекулярная р-ция. Механизм перегруппировки гидразобензола включает присоединение на первой стадии р-ции двух протонов. Предполагают, что затем происходит гомолиз связи NЧN, приводящий к образованию двух катион-радикалов, связь между к-рыми осуществляется перекрыванием р-орбиталей ароматич. колец; образование связи между атомами углерода в пара - положениях бензольных колец с послед. отрывом от них двух протонов приводит к бензидину:
1050-1.jpg

Если исходные арилгидразины содержат в молекуле два трудноотщепляемых заместителя в пара-положениях, происходит т. наз. полубензидиновая, или семидиновая, перегруппировка, приводящая к 2-аминодифениламину (осемидину):
1050-2.jpg

Если в арилгидразине занято только одно из пара-положений, то в зависимости от природы заместителя осн. продуктом будет 2,4'-диаминодифенил или о-семидин.

Б. п. может осуществляться и без к-ты в р-рителях при 80-130


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "БЕНЗИДИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА" в других словарях:

  • Бензидиновая перегруппировка — Бензидиновая перегруппировка  превращение 1,2 диарилгидразинов в 4,4 диаминодиарилы, протекает по [5,5] сигматропному механизму. Открыта Н. Н. Зининым в 1845 г. (перегруппировка 1,2 дифенилгидразина в бензидин). Содержание 1… …   Википедия

  • Бензидиновая перегруппировка —         превращение гидразобензола (I) под действием разбавленных минеральных кислот в 4,4 диаминодифенил, или Бензидин (II); один из видов внутримолекулярной перегруппировки. Одновременно образуется небольшое количество 4,2 диаминодифенила,… …   Большая советская энциклопедия

  • Сигматропная перегруппировка — Сигматропная перегруппировка  молекулярная перегруппировка, при которой происходит образование новой σ связи между ранее непосредственно не связанными атомами и разрыв существующей σ связи, при этом обычно происходит и перемещение π связи… …   Википедия

  • Семидиновая перегруппировка —         полубензидиновая перегруппировка, превращение производных гидразобензола в производные о или n aминодифениламина (о или n ceмидина). См. Бензидиновая перегруппировка …   Большая советская энциклопедия

  • Реакция перегруппировки — (молекулярная перегруппировка)  химическая реакция, в результате которых происходит изменение …   Википедия

  • Перегруппировки молекулярные —         перестройка атомного скелета молекул или изменение местоположения функциональных групп. Например, циклобутен превращается при нагревании в более стабильный бутадиен:                  При взаимодействии олефинов, содержащих концевую… …   Большая советская энциклопедия

  • Бензидин — Общие Химическая формула C12H12N2 Физич …   Википедия

  • Сигматропные перегруппировки — молекулярные перегруппировки, при которых происходит образование новой σ связи между ранее непосредственно не связанными атомами и разрыв существующей σ связи, при этом обычно происходит и перемещение π связи (либо нескольких π связей) и общее… …   Википедия

  • Бензидин —         4,4 диаминодифенил, органическое соединение;                  бесцветные блестящие кристаллы, темнеющие на воздухе и под действием света вследствие окисления; tкип 128°С; tпл 400°С; легко растворяется в спирте и эфире. Б. ароматический… …   Большая советская энциклопедия

  • Гидразосоединения —         органические соединения, содержащие гидразогруппу NH NH , связанную с двумя углеводородными радикалами RNH NHR.          Практическое значение имеют ароматические Г. Ar NH NH Ar кристаллические бесцветные вещества с очень слабыми… …   Большая советская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.