ФОСФАТЫ КОНДЕНСИРОВАННЫЕ

ФОСФАТЫ КОНДЕНСИРОВАННЫЕ

, соли конденсированных фосфорных K-T (см. Фосфора кислоты, Фосфаты неорганические), в к-рых степень окисления фосфора +5. Подобно к-там образуют гомологич. ряды с цепочечным, циклич. и разветвленным строением аниона. Построены из тетраэдров PO4, связанных общими кислородными вершинами. Получены в аморфном, стеклообразном и кристаллич. виде. Способность к кристаллизации меняется в зависимости от мол. м. аниона. Так, в ряду цепочечных фосфатов (Ф.)5025-27.jpg моно- ( п=1 )и дифосфат (п= 2) кристаллизуются легко и аморфное состояние для них нехарактерно; трифосфат (n = 3) м. б. получен в кристаллич., высоковязком и стеклообразном состояниях, средние члены ряда не кристаллизуются, а высокомол. соед. образуют неск. кристаллич. модификаций. Такая закономерность объясняется на основе теории перестройки цепей Ван Везера: при больших nразница между св-вами цепей разл. длины нивелируется и фосфатные смеси ведут себя подобно индивидуальным солям с n =1-3, способным кристаллизоваться.

Цепочечные Ф. (п о л и ф о с ф а т ы). Анионы полифосфатов построены в виде цепей:

5025-28.jpg

При n > 3 цепь содержит две концевые и переменное кол-во срединных групп PO4, ф-ла 5025-29.jpg (I) соответствует коротким цепям, ф-ла 5025-30.jpg (П) - длинным цепям 5025-31.jpg , на концах к-рых имеются группы ОН. Условно ряд делят на 3 группы: олигофосфаты (n< 30-35), к-рые м. б. разделены методом ионообменной хроматографии и отделены от соед. P в степенях окисления от +1 до +4, при малых пкристаллизуются; среднемол. Ф. (30-35 < п <100-200) - некристаллизующиеся смеси, м. б. разделены на фракции, к-рые характеризуются средней длиной цепи т, средней мол. массой, видом ф-ции MMP анионов; высокомол. Ф. (п> 102-103) образуют аналогичные фракции, нек-рые кристаллизуются. Индивидуальные Ф. обозначают Pn, смесевые фракции - Р т. Известно не менее 6 типов цепочек анионов высокомол. средних Ф. 5025-32.jpg (рис. 1, a-e).B солях Rb и Cs (a), Li (низкотемпературная форма) и К (б) двучленные цепи содержат повторяющуюся структурную единицу, состоящую из двух тетраэдров PO4. Цепи анионов соли Na и высокотемпературной соли Маддрелла ( в, см. Натрия фосфаты )являются трехчленными, а солей Pb и Ca (г) - четырехчленными. У серебряной и натриевой соли Курроля-А (д)и натриевой соли Курроля- В (е)цепи завиваются в спираль по-разному.

5025-33.jpg

При плавлении, переходе в аморфное состояние, образовании вязкой массы индивидуальные полифосфаты превращаются в смесевые фракции (Pn5025-34.jpgm). > В воде раств. лишь полифосфаты щелочных металлов. В водных р-рах фосфаты Pn и Р m нестабильны и разлагаются до ортофосфатов, р-ция ускоряется при нагр., понижении рН, добавлении ферментов и комплексообразователей. Полифосфаты - типичные полиэлектролиты, с ионами металлов образуют раств. в воде комплексы, Ф. с длинными цепями коагулируют белок.

Получают цепочечные Ф. дегидратацией кислых ортофосфатов при определенных режимах нагревания и охлаждения. Применяют в произ-ве фосфатных стекол, моющих ср-в, как пептизирующие и флокулирующие реактивы, ионообменные смолы и др.

Ф. с п = 2 (д и фосфаты, п и ро фосфаты) - соли пирофосфорной к-ты H4P2O7. Эти соед. принято включать в ряд конденсированных Ф. условно, т. к. их анион P2O4-7 не содержит срединной группы PO4; по св-вам заметно отличаются от Ф. с п> 2. Обычно пирофосфаты получают твердо-фазной конденсацией гидрофосфатов:

5025-35.jpg

Ф. с n = 3(трифосфаты) способны удерживать в р-ре ионы тяжелых металлов, стабилизировать коллоидные системы, усиливать действие моющих ср-в и др. Триполифосфат натрия Na5P3O10 - промежут. продукт в синтезе моющих средств; гексагидрат образует кристаллы. Плавление, высали-вание из р-ра, мех. активация и др. виды обработки, вызывающие переход Pn5025-36.jpgР т, приводят к изменению во времени ф-ции MMP.

Ф. с n = 4 (т е т r а ф о с ф а т ы). Хорошо изучен тетрафос-фат Na4H2P4O13; он не кристаллизуется из водного р-ра, при упаривании р-ра образует вязкую массу. Получены немногие кристаллич. соли - раств. в воде тетрафосфаты аммония, гуанидиния, акридиния, не раств. в воде соли Ba, Bi, Pb(II).

Ф. с 55025-37.jpg п <30-35. Разделяются методами хроматографии и электрофореза, нек-рые низшие соли получены препаратив-но. Известны кристаллич. соед. Na3Mg2P5O16, Ca4P6O19, [Co(NH3)6]8(P6019)2


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужно сделать НИР?

Полезное


Смотреть что такое "ФОСФАТЫ КОНДЕНСИРОВАННЫЕ" в других словарях:

  • ФОСФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ — соли кислородных к т фосфора в степени окисления +5 (см. Фосфора кислоты). Существуют ортофосфаты соли ортофосфорной к ты H3PO4 и фосфаты конденсированные соли полифосфорных к т. Различают средние, кислые и основные фосфаты, разнокатион ные… …   Химическая энциклопедия

  • Фосфаты — В этой статье не хватает ссылок на источники информации. Информация должна быть проверяема, иначе она может быть поставлена под сомнение и удалена. Вы можете …   Википедия

  • Фосфаты —         соли и эфиры фосфорных кислот. Из солей различают ортофосфаты и полимерные (или конденсированные) Ф. Последние делят на полифосфаты, имеющие линейное строение фосфат анионов, метафосфаты с кольцеобразным (циклическим) фосфат анионом и… …   Большая советская энциклопедия

  • Фосфаты — [phosphates] соли и эфиры фосфорных кислот. Из солей различают ортофосфаты и полимерные (или конденсированные) фосфаты. К фосфатам относят также весьма стойкие соединения ВРО4 и АlРО4. Все встречающиеся в природе соединения фосфора ортофосфаты.… …   Энциклопедический словарь по металлургии

  • ФОСФАТЫ — [phosphates] соли и эфиры фосфорных кислот. Из солей различают ортофосфаты и полимерные (или конденсированные) фосфаты. К фосфатам относят также весьма стойкие соединения – ВРО4 и А1РО4. Все встречающиеся в природе соединения фосфора ортофосфаты …   Металлургический словарь

  • ЖЕЛЕЗА ФОСФАТЫ — Ортофосфат Fe(II) (в природе минерал графтонит) Fe3(PO4)2 кристаллы (см. табл.); получают осаждением из водных р ров FeSO4 фосфатом Na при 60 80 °С с послед. обезвоживанием образующихся кристаллогидратов. Кристаллизуется из водных р ров в… …   Химическая энциклопедия

  • натрия фосфаты — натриевые соли фосфорных кислот, например ортофосфат Na3PO4, пирофосфат Na4Р2O7, конденсированные (NaPO3)n. Кристаллы или стеклообразные вещества. Растворяются в воде. Компоненты моющих средств, умягчители воды, текстильно вспомогательные… …   Энциклопедический словарь

  • НАТРИЯ ФОСФАТЫ — натриевые соли фосфорных кислот, напр. ортофосфат Na3PO4, пирофосфат Na4P2O7, конденсированные (NaPO3)n. Кристаллы или стеклообразные вещества. Растворяются в воде. Компоненты моющих средств, умягчители воды, текстильно вспомогательные вещества.… …   Большой Энциклопедический словарь

  • НАТРИЯ ФОСФАТЫ — натриевые соли фосфорных к т, напр. ортофосфат Na3РО4, пирофосфат Nа4Р2О7, конденсированные (NаРО3)n,. Кристаллы или стеклообразные в ва. Растворяются в воде. Компоненты моющих средств, умягчители воды, текстильно вспомогат. в ва. Н. ф. применяют …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • ЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат замкнутую в кольцо цепь атомов. Могут быть неорганическими (не содержат атомов С) и органическими. Неорг. циклы образуют отдельные атомы, напр. бор (см. Боразол), сера, а также их группировки координац. полиэдры. При этом полиэдры могут… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»