- УРЕТАНЫ
(карбаматы), соед. общей ф-лы R'R:NC(O)OR (R' и R: = H, Alk, Ar; R = Alk, Ar) - сложные эфиры неустойчивой карбаминовой к-ты H2NCOOH и ее N-замещенных. Часто У. наз. производные этилкарбамата H2NCOOC2H5.
У.- бесцв. кристаллич. в-ва (табл.), раств. в орг. р-рителях, низшие У. (до C6) раств. в воде.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ УРЕТАНОВ
Соединение
Мол. м.
T. пл., 0C
T. кип., 0C
Метилкарбамат (уретилан) H2NCOOCH3
75,07
56-58
177
1,1361 а
1,4125 а
Этилкарбамат (уретан) H2NCOOC2H5
89,10
48-50
185
0,9862 б
1,4144 в
Пропилкарбамат H2NCOOC3H7
103,12
60
196
Ч
Ч
Изопропилкарбамат H2NСООСH(СН 3)2
103,12
92-94
181
0,995I д
Ч
Изобутилкарбамат H2NCOOCH2CH(CH3)2
117,15
67
207
Ч
1,4098 г
Этил-N-этилкарбамат (этилуретан) C2H5NHCOOC2H5
117,15
Ч
176
0,9813
1,4215
Этил-N-метилкарбамат (метил уретан) CH3NHCOOC2H5
103,12
Ч
170
1,0115
1,4183
Этилтионкарбамат (тиоуретан) H2NC(S)OC2H5
105,16
41
Ч
1,069
1,520
а При 56 0C. б При 210C. в При 510C. г При 76 0C. д > При 66 0C.
У. легко реагируют с нуклеоф. реагентами, напр.: R'NHCOOR + HX
R'NHCOX + ROH; при наличии легко уходящей группы р-ция может идти по механизму отщепления - присоединения: R'NHCOOAr
R'NCO
R'NHCOX.
Кислотный и щелочной гидролиз У. приводит к соответствующему спирту, NH3 (или амину) и CO2; р-ции с NH3 - к соответствующим производным мочевины, нитрозирование и нитрование - к N-нитрозо- и N-нитроуретанам (N-нитрозо-метилуретан - исходное соед. для получения диазометана).
При пиролизе У. образуются изоцианаты, при восстановлении LiAlH4 - N-метиламины, при каталитич. гидрировании или обработке Na в жидком NH3 - первичные амины:
У. можно алкилировать или ацилировать в случае, если не происходит быстрого элиминирования группы OAlk, напр.:
Осн. метод получения У.- присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам. Используют также р-ции эфиров хлормуравьиной к-ты с NH3 или первичными аминами, спиртов с NH2CONH2, NH2COCl или циановой к-той. У. образуются из азидов или амидов карбоновых к-т (см. Курциуса реакция, Гофмана реакции). Взаимод. диизоцианатов с глико-лями приводит к полиуретанам.
У.- инсектициды, гербициды, лек. препараты, используются также для синтеза диазоалканов.
Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, M., 1982.
E. Ш. Каган.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. Под ред. И. Л. Кнунянца. 1988.