ПФИЦНЕРА-МОФФАТТА РЕАКЦИЯ

,

окисление спиртов в альдегиды или кетоны действием смеси ДМСО, дицикло-гексилкарбодиимида и фосфорной к-ты (реактив Пфиц-нера - Моффатта):

Для приготовления реактива используют безводные реагенты. Р-цию проводят в орг. р-рителе (напр., в бензоле) или в его отсутствие при 20-100 °С.

С помощью П.-М. р. можно окислять спиртовые группы в алифатич. и жирно-ароматич. соед., сахарах, стероидах, пептидах, нуклеотидах и алкалоидах. Напр., эта р-ция м. б. использована для окисления остатков треонина в пептидах:

Р-ция замедляется в случае экранирования группы ОН объемными заместителями, третичные спирты в р-цию не вступают. Выход карбонильных соед. 70-90%.

Механизм П.-М. р. включает образование алкоксисуль-фониевой соли (ф-ла I), ее разложение через промежут. илид (II):

Известны многочисл. модификации р-ции. Так, вместо Н ₃ РО ₄ в ряде случаев можно использовать Н ₃ РО ₃, CF₃COOH, NCCH₂COOH или соли к-т с орг. основаниями (напр., для окисления стероидов используют смесь C₆H₁₁N=C=NC₆H₁₁, CF₃COOH