ПОЛИИНЫ

, орг. соед., содержащие в молекуле не менее трех изолированных или сопряженных связей С С.

П. широко распространены в природе, особенно в растениях семейства сложноцветных. Из растений рода кореопсис выделен ряд П. с 13 атомами С, напр. CH₃(CC)₅ CH=CH₂, CH₃CH=CH(CC)₄CH=CH₂. В микроорганизмах найдены полииновые антибиотики: биформин H(CC)₃ Ч -CH₂CH(OH)CH₂OH и агроцибин H(CC)₃CH= =СНСН ₂ ОН. К природным П. относят также карбин, аллотропную форму углерода.

Низшие сопряженные П.-чрезвычайно неустойчивые соед., напр, тетраин H(CC)₄H разлагается при обычных условиях. Олигомерные П. чувствительны к свету. Их устойчивость увеличивается при замещении концевых водородных атомов алкильными или арильными заместителями (т-ры плавления таких соед. приведены в табл.).

ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ (⁰C) ПОЛИИНОВ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ

	n	R = CH3	R = C(CH3)3
	2	64	130-132
	3	128	70
	4	80*	99-100
	5	-5 *	129-130
	6	-5*	140
	7	-	150*
	8	-	130*
	10	-	100*

* Т-ра разложения.

Полимерные сопряженные П. обладают большой тепло- и термостойкостью (напр., -карбин переходит в графит при 2300 ⁰C, не разлагаясь), а также фотоэлектрич. чувствительностью.

В спектрах ИК и комбинац. рассеяния П. присутствует характеристич. полоса при 2100-2200 см ^-1.

Тройные связи в П. способны к р-циям присоединения и изомеризации. Олигомерные сопряженные П. вступают в р-ции нуклеоф. присоединения легче, чем ацетилен. Так, они легко присоединяют HCN, тогда как ацетилен - только в присут. катализаторов. При электроф. присоединении реакц. способность таких П. быстро падает с увеличением числа связей С С. Восстановление полииновых спиртов приводит к кумуленам, напр.:

Сопряженные циклич. и линейные П. способны к твердофаз-ной топохим. полимеризации, при к-рой почти не меняется кристаллич. структура.

В несопряженных П. связи С С обладают одинаковой реакц. способностью и независимы друг от друга.

Получают П. окислит. димеризацией соответствующих ацетиленовых производных через их медные соли (р-ция Г лазера, ур-ние 1); по Кадио - Ходкевича реакции(2); де-гидрогалогенированием 1,1- или 1,2-дигалогенидов (3):

По р-ции Глазера из ацетилена получают -карбин.

Для синтеза полимерных П. (в т. ч. содержащих связи С C в боковых цепях) используют р-ции поликонденсации (4), селективной полимеризации разл. мономеров по связям С С (5) или C=C (6):

Циклические П. используют для синтеза аннуленов. He-к-рые П. проявляют бактерицидные св-ва.

Лит.: Сладков A. M., Кудрявцев Ю. П., "Успехи химии", 1963, т. 32, в. 5, с. 509-38; Прогресс полимерной химии. Сборник, под. ред. В. В. Коршака, M., 1969, с. 87-102; Шостаковский M. Ф., Богданова А. В., Химия диацети-лена, M., 1971; Станкевич И. В., Томилин О. Б., "Ж. структурной химии", 1977, т. 18, №4, с. 772-73; Мисин В. M., Черкашин В. M., "Успехи химии", 1985, т. 54, в. 6, с. 956; Коршак В. В. [и др.], "Доклады АН СССР", 1988, т. 300, № 4, с. 889-892. Ю. П. Кудрявцев.