ПИРИЛИЯ СОЛИ

ПИРИЛИЯ СОЛИ

(соли пироксония), содержат в молекуле катион пирилия структуры I.

3542-25.jpg

Для П. с., как и для бензопирилия солей, характерны р-ции с нуклеофилами; взаимод. с электрофилами по гетерокольцу неизвестно. Среди превращений П. с. различают р-ции с сохранением пиранового кольца, его раскрытием, а также р-ции рециклизации с образованием новых циклич. систем.

Р-ции первого типа включают превращ. заместителей, связанных с пирилиевым кольцом (напр., де-карбоксилирование, конденсация, замещение и др.), и присоединение нуклеоф. агентов в положения 2, 4 и 6 с образованием a- или g-аддуктов либо продуктов их окисления.

Р-ции с раскрытием цикла, характерные для a-аддуктов, протекают, как правило, через нестабильные промежут. продукты, к-рые могут подвергаться гидролитич. расщеплению или изомеризоваться, напр.:

3542-26.jpg

Рециклизация П. с. с вовлечением присоединившегося нуклеофила или имеющегося в цикле заместителя может происходить с образованием 5-7-членных гетеро- и кар-боциклов. Пятичленные гетероциклы образуются, напр., при окислении П. с. или их взаимод. с 1,2-бифункцион. нуклеофи-лами:

3542-27.jpg

Образование нового шестичленного гетероцикла может происходить как с сохранением углеродного скелета, так и с его изменением, напр.:

3542-28.jpg

Формирование карбоциклич. шестичленных соед. осуществляется в р-циях с СН-кислотами и при взаимод. a-алкилзамещенных П. с. со щелочами или вторичными аминами, напр.:

3542-29.jpg

Образование семичленных соед. наблюдается в р-циях П. с., напр., с азидами и гидразином:

3542-30.jpg

Для П. с. характерны фотоперегруппировки, напр.:

3542-31.jpg

П. с. синтезируют из соед., содержащих пирановый цикл, или конденсационными методами - ацилированием олефи-нов или метил(метилен)кетонов, конденсацией метолкето-нов с альдегидами, дикетонами, ортоэфирами, ацеталями, напр.:

3542-32.jpg

3542-33.jpg

П. с.-промежут. продукты в орг. синтезе, фотосенсибилизаторы, ингибиторы коррозии, фото- и термохромные соединения.

Лит.: Дорофеенко Г. H., Садекова E. H., Кузнецов E. В., Препаративная химия пирилиевых солей, Ростов н/Д., 1972; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, M., 1985. с. 15-26; Pyrylium salts: synthesis, reactions and physical properties, в сб.: Advances in heterocyclic chemistry, Suppl. 2, N. Y., 1982; Kuznetsov E. V., Shcherbakova I. V., Balaban A.T., в сб.: "Advances in heterocyclic chemistry", v. 50, N. Y., 1990, p. 157-254. См. также лит. при ст. Бензопирилия соли. E. В. Кузнецов.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужен реферат?

Полезное


Смотреть что такое "ПИРИЛИЯ СОЛИ" в других словарях:

  • ОКСОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — (оксониевые соли, соли оксония), содержат положительно заряженный атом кислорода, связанный ковалентно с орг. остатками и(или) водородом и ионной связью с анионом. Простейшие неорганические О. с. соли гидроксония [Н 3 О] + Х , существующие обычно …   Химическая энциклопедия

  • Перхлораты — Перхлораты  соли или эфиры хлорной кислоты. Соли металлов, неметаллов, гидразина, гидроксиламина и аммония относятся к неорганическим производным хлорной кислоты, а эфиры и соли органических соединений  к органическим производным… …   Википедия

  • ПИРОНЫ — (кетопираны, оксопираны), мол. м. 96,08. Различают a П (2H пиран 2 он, кумалин; ф ла I) и g П. (4H пиран 4 он, пирокоман; II). a П. бесцв. жидкость с запахом свежего сена; т. пл. 8 90C, т. кип. 206 2090C, 102 103 0C/20 мм рт. ст.; 1,1972; 1,5298; …   Химическая энциклопедия

  • Оксониевые соединения —         кислородсодержащие Ониевые соединения общей формулы R3O+X–, например [(C2H5)3O]+[BF4]–. Алифатические О. с. стабильны только при наличии комплексных анионов BF4–, SbCl6– и др. Ароматические О. с. устойчивы и с простыми анионами (например …   Большая советская энциклопедия

  • ФЛАВОН — (2 фенил 4 хроменон, a фенилхромон), мол. м. 222,2; бесцв. кристаллы с т. пл. 99 100 0C; хорошо раств. во мн. орг. р рителях, плохо в воде. В конц. H2SO4 раств. с фиолетовой флуоресценцией, образуя нестабильную соль бензо пирилия. При нагр. с… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»