ОКСИМЫ

ОКСИМЫ

производные альдегидов или кетонов (соотв. альдоксимы RCH=NOH или кетоксимы RR'C=NOH, где R, R'-opr. радикалы). О.-жидкости или низкоплавкие твердые в-ва (см. табл.), хорошо раств. во многих орг. р-рителях, плохо-в холодной воде. О. альдегидов и несимметричных кетонов существуют в виде двух стереоизомерных форм, напр. для бензальдоксима син- (Е, ф-ла I) и анти- (Z,II), к-рые могут существенно различаться по св-вам. Взаимные превращ. стереоизомеров осуществляются при действии к-т или при облучении.

3508-5.jpg

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОКСИМОВ

Соединение

Мол. м.

Т. пл., °С

Т. кип., °С

Формальдоксим CH2=NOH

45,042

_

84

Ацетальдоксим CH3CH=NOH

59,068

47

115

Бензальдоксим C6H5CH=NOH

121,134



син- (Е)


36-7

200

анти- (Z)


132


Глиоксим HON=CHCH=NOH

88,072

178 (с разл.)

Возгоняется

Диметилглиоксим HON=C(CH3)C(CH3)=NOH

116,124

246

Возгоняется

Ацетоксим (CH3)2C=NOH

121,134

61

134,8

Циклогексаноноксим 3508-6.jpg

113,158

90

206-210

ИК спектры О. имеют 2 слабые полосы поглощения при 3650-3500 и 1690-1650 см -1, отвечающие валентным колебаниям ОЧН и C=N связей соотв., и сильную полосу при 960-930 см -1 (валентные колебания NЧО-связи).

О.-слабые к-ты и очень слабые основания. При нагр. с водными р-рами к-т гидролизуются до RR'C=O и МН 2 ОН. Взаимодействие О. со щелочами или алкоголятами щелочных металлов приводит к солям RR'C=NOM, к-рые легко алкилируются с образованием О-алкильных производных; эти же производные получаются из О-алкилгидроксилами-нов и карбонильных соед., напр.:

RR'C=NONa + R:I 3508-7.jpgRR'C=NOR: 3508-8.jpg RR'CO + NH2OR:

При алкилировании О. в отсутствие оснований образуются нитроны, при галогенировании -3508-9.jpg -галогеннитрозо-производные, при нитровании - псевдонитролы:

3508-10.jpg

Кислотные агенты (полифосфорные к-ты, РCl5 хлоран-гидриды сульфокислот и др.) превращают кетоксимы и эфиры оксимов в амиды (см. Бекмана перегруппировка), а альдоксимы и оксимы 3508-11.jpg -гидроксикетонов - в нитрилы, напр.:

3508-12.jpg

О. вступают в р-ции присоединения по связи C=N: с HCN образуют гидроксиаминонитрилы RR'C(CN)NHOH, при восстановлении- N-алкилгидроксиламины и амины. Дегидрирование О. приводит к имтоксилъным радикаламRR'C=NO Х.

Получают О. обычно нагреванием карбонильного соед. с гидрохлоридом гидроксиламина в присут. эквивалентного кол-ва или избытка щелочи в водном или спиртовом р-ре; р-цию можно проводить в среде пиридина в отсутствие щелочи, а иногда и в кислой среде. О. получают также нитрозированием нек-рых углеводородов или соед., содержащих активированную метиленовую или метильную группу, напр.:

3508-13.jpg

Иногда О. получают окислением первичных аминов или восстановлением нитросоед.:

3508-14.jpg

Образование О. используют для выделения, идентификации и количеств. определения карбонильных соединений. Нек-рые О.-аналит. реагенты, напр. диметилглиоксим применяют для разделения и концентрирования Ni (II), Pd(II) и Re (IV), 1,2-диоксимы-для определения Ni, Co, Сu и платиновых металлов, 2,2'-фурилдиоксим [1,2-(2-фурил)этандион-диоксим]-для определения Pd в рудах, формальдоксим-реагент для фотометрия, определения Mn(III), Ce(IV), V(V) в щелочной среде. О. применяют для получения пестицидов (напр., бутокарбоксим, бутоксикарбоксим), лек. препаратов (напр., 2-пиридинальдоксимметиодид), циклогексаноноксим-в произ-ве капролактама.

Лит.: Вейганд К., Методы эксперимента в органической химии, пер. с нем., ч. 2, М., 1950, с. 288; Неницеску К. Д., Органическая химия, пер. с рум., т. 1, М., 1962; Органикум, пер. с нем., т. 2, М., 1979, с. 61. Л. Г. Менчиков.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Поможем решить контрольную работу

Полезное


Смотреть что такое "ОКСИМЫ" в других словарях:

  • ОКСИМЫ — ОКСИМЫ, в органической химии соединение, образующееся между гидроксиламином и АЛЬДЕГИДОМ или КЕТОНОМ. Оксимы являются продуктами конденсации (см. РЕАКЦИЯ КОНДЕНСАЦИИ), содержащими группу C=NOH. Используются в качественном анализе для определения… …   Научно-технический энциклопедический словарь

  • Оксимы — Син анти (Z E) изомерия оксима ацетофенона Оксимы (или изонитрозосоединения)  органические соединения, включающие в себя одну или несколько изонитрозогрупп RR1C=N OH. Обычно рассматриваются как производные альдегидов …   Википедия

  • Оксимы —         органического соединения, производные альдегидов и кетонов, получаемые из них действием гидроксиламина H2NOH и называют соответственно альдоксимами RHC = N – OH (I) и кетоксимами RR C = N – OH (II). О. бесцветные жидкости или низкоплавкие …   Большая советская энциклопедия

  • Оксимы — (Oxime) см. Изонитрозосоединения …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • оксимы — производные альдегидов или кетонов (соответственно альдоксимы RCH=NOH или кетоксимы RR C=NOH, где R, R   органические радикалы); жидкости или твёрдого вещества. Используются в аналитической химии …   Энциклопедический словарь

  • ОКСИМЫ — производные альдегидов или кетонов (соотв. альдоксимы RCH=NOH или кетоксимы RR C=NOH, где R, R органич. радикалы); жидкости или тв. в ва. Используются в аналитич. химии …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • Изонитрозосоединения — (химич.). Азотистая кислота NO(HO), при действии на органические вещества, может двояким образом производить замещение углеводородного водорода: 1) мыслимо замещение одноэквивалентной нитрозогруппой (NO), напр. R H2 + НО(NO) = R H + Н2O; 2)… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Оксим — 2 бутанона. цис  транс изомерия окисма ацетофенона Оксимы или изонитрозосоединения  органические соединения, включающие в себя одну или несколько изонитрозогрупп R(C=N OH)R1. Обычно рассматриваются как производные альдегидов (если R1 = H) и… …   Википедия

  • Альдегидокислоты — органические соединения, совмещающие в себе свойства альдегидов и кислот, вследствие присутствия в их молекуле как альдегидной, так и карбоксильной групп. Общая их формула: СОН.R. СООН. Соответственно этому они могут, как кислоты, образовать соли …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Хиноны — Под этим названием известны соединения, которые можно рассматривать, как дигидроароматические углеводороды, в которых обе метиленные группы (СН2) замещены группами СО, т. е., следовательно, с этой точки зрения X. являются… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»