- ОЗОНИДЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ
- ,
ярко-красные твердые соед. общей ф-лы М(О 3)n, где п заряд катиона М. Ион О -3 имеет симметричную треугольную конфигурацию; в молекуле RbO3 длина связи ОЧО 0,134 нм, угол ООО 114°, в молекуле [(CH3)4N]O3 длина связи ОЧО 0,1286 нм, угол ООО 119,5°. Все озониды (О.) парамагнитны, термически малостабильны. Стабильность наиб. устойчивых О. убывает в ряду [(CH4)3N]O3 > CsO3 > RbO3 > КО 3 (см. табл.). О. щел.-зем. металлов распадаются в интервале от - 30 до О °С. О. лития, известный только в виде аммиаката [Li(NH3)4]O3, неустойчив уже при -78 °С; NH4O3 устойчив ниже -126°С. О. магния, серебра и др. металлов идентифицированы методом матричной изоляции в твердом Аг или N2. Первичные продукты распада О.-супероксиды, р-ция МО 3
МО 2 + 1/2 О 2 экзотермична.
О. гигроскопичны и бурно реагируют с водой с образованием О 2 и щелочного р-ра Н 2 О 2; при этом промежуточно образуются своб. радикалы ОН* в высокой концентрации. С парами воды р-ция идет медленнее - при 50%-ной влажности и 24 °С КО 3 полностью гидролизустся за 30 ч. В присут. водяных паров КО 3 количественно реагирует с СО 2, образуя К 2 СО 3 и выделяя кислород. О.-активные окислители; взаимод. с большинством орг. р-рителей. В инертных и неполярных средах, напр. хладонах, О. не раств.; хорошо раств. в жидком NH3, на чем основан метод их выделения и очистки.
Получают О. действием О 3 на гидроксиды или супероксиды металлов в среде хладона или в кипящем слое. Тонкий слой О., образовавшийся на пов-сти кристаллов исходного в-ва, экстрагируют жидким NH3, после чего р-ритель упаривают. О. щелочных металлов могли бы быть эффективными ср-вами регенерации О 2 и высокоемкими кислородоносителями, но из-за низкой их термич. стабильности и трудной доступности практич. применения не нашли.
СВОЙСТВА ОЗОНИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
Показатель
NaO3
К03
RbO3
Cs03
Сингония
Тетрагон.
Тетрагон.
Моноклинная
Моноклинная*
Пространств. группа
14/ттт
I4/тст
Р21/ с
Р21/c
Рентгеновская плотн., г/см 3
2,16
3,08
3,65
кДж/моль
-193
-261
-264
-271
Т. разл., °С
-10
60
70
80
Энтальпия р-ции МO3
МO2 +
О 2,
кДж/моль
-67
-22
-15
-15
Р-римость в жидком NH3, г в 100 г
-
14,8 (-35°С)
4,3 (-82°С)
* Устойчива ниже 8°С, выше 8 °С - кубическая.
Лит.: Токарева С. А., "Успехи химии", 1971, т. 40, в. 2, с.295-311.
В. Я. Росоловский.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. Под ред. И. Л. Кнунянца. 1988.