- НИТРИТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ
- ,
соли азотистой к-ты HNO2. Используют прежде всего нитриты (Н.) щелочных металлов и аммония, меньше-щел.-зем. и 3d-металлов, Рb и Ag. О Н. остальных металлов имеются только отрывочные сведения.
Н. металлов в степени окисления +2 образуют кристаллогидраты с одной, двумя или четырьмя молекулами воды. Н. образуют двойные и тройные соли, напр. CsNO2 x х AgNO2 или Ba(NO2)2 ХNi(NO2)2 Х2KNO2, а также комплексные соед., напр. Na3[Co(NO2)6].
Кристаллич. структуры известны лишь для неск. безводных Н. (см. табл.). Анион NO-2 имеет нелинейную конфигурацию; угол ONO 115°, длина связи NЧО 0,115 нм; тип связи МЧNO2 ионно-ковалентный.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ НИТРИТОВ
Хорошо раств. в воде нитриты К, Na, Ba, плохо-нитриты Ag, Hg, Сu. С повышением т-ры р-римость Н. увеличивается. Почти все Н. плохо раств. в спиртах, эфирах и малополярных р-рителях.
Н. термически малоустойчивы; плавятся без разложения только Н. щелочных металлов, Н. остальных металлов разлагаются при 25-300 °С. Механизм разложения Н. сложен и включает ряд параллельно-последоват. р-ций. Осн. газообразные продукты разложения-NO, NO2, N2 и О 2, твердые-оксид металла или элементный металл. Выделение большого кол-ва газов обусловливает взрывное разложение нек-рых Н., напр. NH4NO2, к-рый разлагается на N2 и Н 2 О.
Характерные особенности Н. связаны с их термич. нестойкостью и способностью нитрит-иона быть как окислителем, так и восстановителем, в зависимости от среды и природы реагентов. В нейтр. среде Н. обычно восстанавливаются до NO, в кислой окисляются до нитратов. Кислород и СО 2 не взаимод. с твердыми Н. и их водными р-рами. Н. способствуют разложению азотсодержащих орг. в-в, в частности аминов, амидов и др. С орг. галогенидами RX Н. реагируют с образованием как нитритов RONO, так и нитросоединений RNO2.
Пром. получение Н. основано на абсорбции нитрозно-го газа (смеси NO + NO2) р-рами Na2CO3 или NaOH с послед. кристаллизацией NaNO2; H. остальных металлов в пром-сти и лабораториях получают обменной р-цией солей металлов с NaNO2 или восстановлением нитратов этих металлов.
Анализ Н. на нитрит-ион основан на его восстановлении сплавом Деварда (50% Сu, 45% Аl, 5% Zn) до NH3 и поглощении NH3 титрованными р-рами к-т. См. также Натрия нитрит.
Н. применяют для синтеза азокрасителей, в произ-ве капролактама, в качестве окислителей и восстановителей в резинотехн., текстильной и металлообрабатывающей пром-сти, как консерванты пищ. продуктов. Н., напр. NaNO2 и KNO2, токсичны, вызывают головную боль, рвоту, угнетают дыхание и т. д. При отравлении NaNO2 в крови образуется метгемоглобин, повреждаются мембраны эритроцитов. Возможно образование нитрозаминов из NaNO2 и аминов непосредственно в желудочно-кишечном тракте.
Лит.: Миниович М. А., Миниович В. М., Соли азотистой кислоты. Нитриты, М., 1979. П. М. Чукуров.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. Под ред. И. Л. Кнунянца. 1988.
