МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ

МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ

(полидисперсность полимеров), соотношение кол-в макромолекул различной мол. массы в данном образце полимера. Существование ММР характерно гл. обр. для синтетич. полимеров и обусловлено статистич. характером р-ций их образования, деструкции и модификации. Молекулы биополимеров имеют, как правило, одинаковую мол. массу. ММР оказывает существ. влияние на макроскопич. св-ва полимеров, и прежде всего на механические. Знание ММР дает дополнит. информацию о механизмах образования и превращения макромолекул.

ММР обычно характеризуют числовой или массовой до-лей макромолекул, мол. массы (М) к-рых лежат в интервале от Мдо М+ dM. Зависимости rn (М) = (<1/N0).(dNM/dM> )и rw(M) = (<1/m0).(dmM/dM> )от Мназывают соотв. ч и с л ов о й и м а с с о в о й непрерывными дифференциальными ф-циями ММР. Здесь M и M = MdN>M - соотв. число и масса макромолекул в интервале 0-> общее число макромолекул в образце массой m0 = 3022-28.jpg0 > (где 3022-29.jpg -сред-нечисловая мол. масса; см. Молекулярная масса полимера).

Для количеств. сравнения ММР разл. полимеров пользуются средними значениями их мол. масс и соотношениями последних.

Наряду с дифференциальными используют также и нт е г р а л ь н ы е ф-ции ММР q(M), показывающие, какое число (или масса) макромолекул имеют мол. массу меньше нек-рого значения М. Эти ф-ции <-qn(M>w(M)-> связаны с ф-циями rn (М) и rw(M) след. соотношениями:

3023-1.jpg

Ниже приведены эксперим. методы определения ММР.

1) Метод скоростной седиментации (осаждения) основан на зависимости скорости седиментации макромолекул в центробежном поле от их мол. массы. В опыте непосредственно получают кривую ММР по коэф. седиментации, однозначно связанным с мол. массой.

2) Фракционирование полимеров, т. е. разделение на фракции с различными 3023-2.jpg, базируется на зависимости р-римости макромолекул при данных условиях (т-ра, природа р-рителя и др.) от их мол. массы. В опытах обычно изменяют состав смеси растворитель - осадитель или т-ру. Для лучшего разделения фракции повторно фракционируют. Тем не менее отношение 3023-3.jpg , отражающее ста-тистич. ширину ММР (3023-4.jpg -среднемассовая мол. масса), для отдельных фракций довольно велико (не менее 1,2-1,3).

3) Хроматографич. методы; полимер удается разделить на 30-40 узких фракций с 3023-5.jpg = 1,01-1,02. При определении ММР методом гель-проникающей хроматографии р-р полимера пропускают через колонку с насадкой в виде набухшего в р-рителе сшитого полимера. Скорость движения макромолекул в колонке зависит от их мол. массы; чем меньше последняя, тем активнее макромолекулы удерживаются в порах сшитого полимера и медленнее перемещаются, вследствие чего позже выходят из колонки.

В результате полимеризации, подчиняющейся простым статистич. законам, обычно образуются полимеры с ММР, имеющим один максимум (унимодальное ММР) и 3023-6.jpg и близким к 2. В ряде др. случаев, напр., если полимеризация происходит одновременно по неск. механизмам или носит гетерог. характер, ММР образующегося полимера может иметь два и более максимума (би- и мультимодальное ММР). Однако унимодальность ММР не может служить однозначным свидетельством того, что полимер образуется по простому механизму.

Прочность полимеров возрастает с увеличением их мол. массы до нек-рого определенного значения, а затем остается постоянной. Значительное уширение ММР ( 3023-7.jpg>>2) часто приводит к ухудшению физ.-мех. св-в полимеров. Форма зависимости вязкости расплавов и конц. р-ров полимеров определяется их ММР; начиная с нек-рого значения мол. массы, при нулевой скорости сдвига вязкость описывается ур-нием h = К 3023-8.jpg( К- константа). Мол. масса и ММР непосредственно или косвенно влияют также на другие св-ва полимеров.

Лит.: Рафиков С. Р., Павлова С. А., Твердохлебова И. И., Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений, М., 1963; Рафиков С. Р., Будтов В. П., Введение в физико-хи-мию растворов полимеров, М., 1978; Кучанов С. И., Методы кинетических расчетов в химии полимеров, М., 1978. Ал. Ал. Берлин.



Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужен реферат?

Полезное


Смотреть что такое "МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ" в других словарях:

  • МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ — соотношение количеств молекул различной длины (массы) в данном образце полимера. Одна из важнейших характеристик синтетических полимеров, определяющая многие их свойства, в частности механическую прочность …   Большой Энциклопедический словарь

  • молекулярно-массовое распределение — соотношение количеств молекул различной длины (массы) в данном образце полимера. Одна из важнейших характеристик синтетических полимеров, определяющая многие их свойства, в частности механическую прочность. * * * МОЛЕКУЛЯРНО МАССОВОЕ… …   Энциклопедический словарь

  • молекулярно-массовое распределение — molekulinių masių pasiskirstymas statusas T sritis chemija apibrėžtis Funkcija, rodanti polimero makromolekulių molekulinės masės nevienodumą. atitikmenys: angl. molecular mass distribution rus. молекулярно массовое распределение …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ — соотношение количеств молекул разл. длины (массы) в данном образце полимера. Одна из важнейших характеристик синтетич. полимеров, определяющая многие их свойства, в частности механич. прочность …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • ММР — молекулярно массовое распределение …   Словарь сокращений русского языка

  • Флори, Пол Джон — В Википедии есть статьи о других людях с такой фамилией, см. Флори. Пол Джон Флори англ. Paul John Flory …   Википедия

  • полимеры — ов; мн. (ед. полимер, а; м.). [от греч. polys многочисленный и meros доля, часть] Высокомолекулярные химические соединения, состоящие из однородных повторяющихся групп атомов, широко применяемые в современной технике. Природные, синтетические п.… …   Энциклопедический словарь

  • Молекулярная масса —         молекулярный вес, значение массы молекулы, выраженное в атомных единицах массы (См. Атомные единицы массы). Практически М. м. равна сумме масс всех атомов, входящих в состав молекулы; умножение М. м. на принятую величину атомной единицы… …   Большая советская энциклопедия

  • МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА ПОЛИМЕРА — (точное назв. относит. мол. масса полимера), средняя статистич. величина относит. мол. масс макромолекул, составляющих полимер. Номенклатурными правилами ИЮПАК разрешено также использовать и термин мол. вес . Определяется видом молекулярно… …   Химическая энциклопедия

  • Седиментационный анализ — Седиментационный анализ  совокупность методов определения размеров частиц в дисперсных системах и молекулярной массы макромолекул в растворах полимеров по скорости седиментации в условиях седиментационно диффузного равновесия. Содержание 1… …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»