ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ИНДИКАТОРЫ

,

способны люминесцировать или тушить люминесценцию при изменении рН р-ра, в окислит.-восстановит. р-циях, при комплексообразовании или адсорбции. По характеру свечения делятся на флуоресцентные и хемилюминесцентные. Флуоресцентные индикаторы изменяют флуоресценцию при освещении р-ров УФ светом, источником к-рого м. б. ртутная, дуговая или электрич. лампы. Для наблюдения за изменением флуоресценции применяют флуориметры. Кислотно-основные флуоресцентные индикаторы (табл. 1) используют для определения рН р-ров и в кислотно-основном титровании. Индикаторы, изменяющие флуоресценцию при низких значениях рН, применяют для титрования слабых оснований сильными к-тами, при высоких значениях рН -слабых к-т сильными основаниями, при рН 3-10 - сильных к-т сильными основаниями, индикаторы, изменяющие флуоресценцию при двух разл. значениях рН, - для титрования многоосновных кислот. Флуоресцентные индикаторы м. б. использованы в р-циях нейтрализации, проводимых в неводной среде, напр. нафтиламиносульфамиды для титрования хлорной к-ты в безводной СН ₃ СООН. Нек-рые кислотно-основные индикаторы, такие, как феноловый красный, тимоловый синий и ализариновый красный, изменяют флуоресценцию приблизительно в той же области значений рН, в к-рой изменяется их окраска, поэтому их можно использовать как флуоресцентные при титровании окрашенных и мутных р-ров: вин, пива, синтетич. смол, эфирных масел, ПАВ, растит. экстрактов, почвенных вытяжек и т. п. Флуоресцентные индикаторы, напр. динатриевая соль 8-гидрокси-1,3,6-пирентрисульфокислоты, при применении волоконной оптики можно использовать в кислотно-основном титровании вместо потенциометрич. индикации. Флуоресцентные кислотно-основные индикаторы, а также флуоресцирующие красители, напр. примулин, трипафлавин, родамин 6Ж, используют в качестве адсорбционных по методу осаждения (табл. 2).

Их применяют также в аргентометрич. титровании галогенидов. Флуоресцентные комплексонометрич. (металлофлуоресцентные) индикаторы изменяют флуоресценцию при разрушении комплекса металла с индикатором. Их используют при титровании мутных или окрашенных р-ров, а также при определении ионов, к-рые образуют интенсивно окрашенные комплексы с ЭДТА (этилендиаминотетрауксусной к-той), напр. Со (II), Сr(III) и др. (табл. 3). Для методов окислит.-восстановит. титрования используют немногие флуоресцентные индикаторы. Так, родамин Б применяют при титровании Sn(II) иодом и As(III) бромом и перманганатом, риванол и гармин - при титровании As (III) и Sn(II) хлорамином. Группа флуоресцентных индикаторов на основе тетракарбоксилатов и хромофорных стильбенов м. б. использована для определения Са ²⁺ в биол. объектах. Хемилюминесцентные индикаторы не требуют внеш. источника возбуждения, т. к. свечение возникает в результате энергии, выделяющейся при протекании хим. процессов. Для наблюдения за появлением или прекращением свечения используют фотоумножитель с фотометром и автоматич. титраторы, работа к-рых основана на сравнении яркости свечения исследуемого и эталонного образцов. наиб. применение находят люминол, люцигенин, лофин, силоксен и др. Хемилюминесцентные индикаторы м. б. использованы для определения содержания к-т в темноокрашенных жирах и маслах, для аргeнтометрич. определения I^-, для комплексонометрич. определения Сu²⁺ и др. металлов, при хроматометрич. определении Рb⁴⁺. Смесь флуоресцеина и люминола в присут. Н ₂ О ₂ используют для титрования сильных и слабых к-т и сильных оснований, не содержащих карбонаты. В р-циях люцигенина с биол. восстановителями (глюкоза, фруктоза, аскорбиновая к-та) и Н ₂ О ₂ и люминола с Н ₂ О ₂ введение катионных ПАВ увеличивает интенсивность хемилюминесценции на порядок. Лит.: Индикаторы, пер. с англ., под ред. Э. Бишопа, т. 2, М., 1976, с. 373-405. Л. Н. Симонова.