КРАТНЫЕ СВЯЗИ

КРАТНЫЕ СВЯЗИ
хим. связи двухцентрового типа, к-рые в отличие от простой связи образованы более чем одной парой электронов. По числу пар электронов, образующих К. с., различают двойные, тройные и четверные связи. В приближении молекулярных орбиталей методов К. с. сопоставляются с мол. орбиталями, к-рые по св-вам симметрии делят на s-, p- и d-орбитали. p-Орбитали антисимметричны относительно плоскости, проходящей через связь. В многоатомных молекулах эта плоскость является общей для всей молекулы или для мол. фрагмента, включающего эту связь. d-Орбитали антисимметричны относительно двух взаимно перпендикулярных плоскостей, проходящих через связь. При образовании К. с. возникает, как правило, одна (или более) s-орбиталь и обязательно хотя бы одна p- или d-орбиталь. По этой причине составляющие К. с., определяемые p- или d-орбиталями, наз. соотв. p- или d-связями. Атомы непереходных элементов в молекулах и ионах м. б. связаны простой, двойной и тройной связями. Образование простой d-связи СЧС в молекуле этана соотносят с перекрыванием двух sp3 -гибридных орбиталей атомов углерода. В молекуле этилена кроме s-связи СЧС присутствует одна, а в молекуле ацетилена с тройной связью - две p-связи:
481_500-45.jpg
Четверная связь (и м. б. связи более высокой кратности) характерна только для переходных металлов. d-Перскрываниe ведет к образованию четверных связей в солях октагалогеиодиренат-аниона Re2Hal82-, карбоксилатах молибдена и вольфрама M(OOCR)4, внутрикомплексных соед. хрома и ванадия М 2 А 2, где А - 2,6-диметоксифенил. Энергетич. вклады, приходящиеся на связи разл. типов, неравноценны. Обычно энергия p-связи составляет в среднем около 80% энергии s-связи, а вклад d-связи оценивается, напр., в солях октахлородирснат-аниона всего в 14% от полной энергии связи. Чем выше кратность связи, тем больше ее прочность (энергия диссоциации), короче межатомное расстояние и больше силовая постоянная связи (см. табл.).
481_500-46.jpg
Две или больше К. с. могут образовывать в хим. соединении системы кумулированных и сопряженных связей. В первом случае две двойные связи примыкают к одному и тому же атому как, напр., в аллене Н 2 С=С=СН 2; во втором - двойные или (и) тройные связи разделены одной простой, как, напр., в 1,3-бутадиене Н 2 С=СНЧСН=СН 2 или акрилонитриле 481_500-47.jpg . В сопряженных системах кратность связи не м. б. определена целым числом. Мерой кратности связи (заселенности ее электронами) служит дробная величина порядка связи, расчет к-рой осуществляется обычно при помощи методов квантовой химии. Лит.: Гиллеспи Р., Геометрия молекул, пер. с англ., М., 1975; Коттон Ф. А., Уолтон Р., Кратные связи металл Ч металл, пер. с англ., М., 1985. В. И. Минкин.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужна курсовая?

Полезное


Смотреть что такое "КРАТНЫЕ СВЯЗИ" в других словарях:

  • КРАТНЫЕ СВЯЗИ — двухцентровые хим. связи, к рые в отличие от простой связи образованы более чем одной электронной парой. По числу пар электронов, образующих К. с. различают двойные связи, реализующиеся, напр., в алке нах R2C=CR2 и кетонах R2C=O, и тройные, напр …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • КРАТНЫЕ СВЯЗИ — хим. связи, в образовании к рых участвует более чем одна пара электронов (см. Двойная связь, Тройная связь). В молекуле соединения, содержащей 2 или большее число К. с., эти связи могут примыкать к одному и тому же атому, как, напр., в аллене H2C …   Большой энциклопедический политехнический словарь

  • Кратные связи —         тип химической связи, осуществляемой двумя или тремя парами электронов, общими для двух непосредственно соединённых атомов, как, например, в этилене H2C = CH2, формальдегиде H2C = О, ацетилене HC ≡ CH, синильной кислоте Н С ≡ N (подробнее …   Большая советская энциклопедия

  • Кратные единицы — Приставки СИ (десятичные приставки)  приставки перед названиями или обозначениями единиц измерения физических величин, применяемые для формирования кратных и дольных единиц, отличающихся от базовой в определённое целое, являющееся степенью числа… …   Википедия

  • Кратные приставки для образования производных единиц — Приставки СИ (десятичные приставки)  приставки перед названиями или обозначениями единиц измерения физических величин, применяемые для формирования кратных и дольных единиц, отличающихся от базовой в определённое целое, являющееся степенью числа… …   Википедия

  • Теория изогнутой химической связи — предложена Лайнусом Полингом на симпозиуме по теоретической органической химии, посвящённом памяти А.Кекуле (симпозиум состоялся в Лондоне в сентябре 1958 г.). В докладе Полинга дана теория двойной связи как комбинации двух одинаковых изогнутых… …   Википедия

  • Сигма- и пи-связи — (σ и π связи)         ковалентные химические связи, характеризующиеся определенней, но различной пространственной симметрией распределения электронной плотности. Как известно, ковалентная связь образуется в результате обобществления электронов… …   Большая советская энциклопедия

  • СОПРЯЖЁННЫЕ СВЯЗИ — см. в ст. Кратные связи …   Большой энциклопедический политехнический словарь

  • ТРОЙНЫЕ СВЯЗИ — см. Кратные связи …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • Конъюгированные связи —         сопряжённые связи, химические кратные (двойные или тройные) связи, разделённые одной простой связью, например . Подробнее см. Сопряжение связей …   Большая советская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»