КОЛЬБЕ РЕАКЦИИ

КОЛЬБЕ РЕАКЦИИ
. 1) Электрохим. окисление карбоновых к-т или их солей, сопровождающееся декарбоксилированием (электрохим. р-ция Кольбе), напр.:
421_440-25.jpg
Процесс осуществляют в водных, метанольных или этанольных электролитах на анодах из гладкой Pt (иногда непористого графита) при высоких плотностях тока (10-100 А/дм 2), потенциале анода больше 2В, при т-ре до 60 °С и рН 3-5. Выход продуктов р-ции 50 90%. С хорошим выходом идет р-ция при окислении насыщ. монокарбоновых к-т, моноэфиров a-, w-дикарбоновых к-т (образуются диэфиры дикарбоновых к-т), w-хлор-, w-фтор- и w-гидроксикислот (образуются соотв. дигалогензамещенные углеводороды и гликоли). В случае к-т, содержащих асимметрич. углеродный атом, происходит образование рацематов. "Перекрестная" К. р. (электрохим. окисление смеси разл. к-т) приводит к образованию смеси продуктов, напр.:
RCOO-+R'COO-:СО 2+RЧR+RЧR'+R' ЧR'
В зависимости от условий электролиза и соотношения компонентов выход RЧR' может достигать 50%. Проведение р-ции в присут. диенов приводит к получению смеси насыщ. углеводородов и симметричных непредельных соед., напр.:
RCOO-+СН 2=СНЧСН=СН 2:СО 2+RЧR+RCH2CH=CHCH2R+R(CH2CH=CHCH2)2R
В пром-сти К. р. используют для получения себациновой и 15-гидроксипентадекановой к-т. Р-ция открыта А. Кольбе в 1849. Лит.: Свадковская Г. Э., Войткевич С. А., "Успехи химии", 1960, т. 29, в. 3. с. 364-403; Фиошин М. Я. [и др.], "Докл. АН СССР", 1961, т 138, № 1, с. 173-76. С. А. Войткевич. 2) Превращение алкилгалогенидов в нитрилы под действием цианидов щелочных металлов:
RHal+NaCN:RCN+NaHal
Процесс осуществляют в водно-спиртовой среде при 40-80 °С (выход продуктов р-ции 50 80%) или в ДМСО. В последнем случае выход первичных алкилгалогенидов количественный, выход вторичных - более 70%. Первичные алкилгалогениды реагируют легче, чем вторичные; третичные - в р-цию не вступают. Реакц. способность алкилгалогенидов в зависимости от галогена увеличивается в ряду Сl<Вr<I. Это позволяет получать мононитрилы при р-ции с дигалогензамещенными углеводородами, напр.:
СlСН 2 СН 2 СН 2 Вr:ClCH2CH2CH2CN
Побочный продукт р-ции - изонитрилы. Р-ция открыта А. Кольбе в 1832. Лит.: Вацуро К. В., Мищенко Г. Л., Именные реакции в органической химии. М.. 1976, с. 220-21.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужно решить контрольную?

Полезное


Смотреть что такое "КОЛЬБЕ РЕАКЦИИ" в других словарях:

  • РАДИКАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ — осуществляются с участием радикального центра своб. радикалов. Характеризуются, как правило, большими значениями предэкспоненц. множителя в ур нии Аррениуса и малыми энергиями активации Е. Включают по крайней мере две стадии образование своб.… …   Химическая энциклопедия

  • Реакция Кольбе — Реакция Кольбе  Шмитта или Кольбе процесс (названы в честь Адольфа Вильгельма Германа Кольбе и Рудольфа Шмитта)  химическая реакция карбоксилирования фенолята натрия действием диоксида углерода в жестких условиях (давление 100 атм.,… …   Википедия

  • Реакция Кольбе-Шмидта — или Кольбе процесс (названы в честь Адольфа Вильгельма Германа Кольбе и Рудольфа Шмидта) химическая реакция карбоксилирования фенолята натрия действием диоксида углерода в жестких условиях (давление 100 атм., температура 125 °C) с последующей… …   Википедия

  • Реакция Кольбе-Шмитта — Реакция Кольбе  Шмитта или Кольбе процесс (названы в честь Адольфа Вильгельма Германа Кольбе и Рудольфа Шмидта)  химическая реакция карбоксилирования фенолята натрия действием диоксида углерода в жестких условиях (давление 100 атм.,… …   Википедия

  • Именные реакции в органической химии — В органической химии существует огромное число реакций, носящих имя исследователя, открывшего или исследовавшего данную реакцию. Часто в названии реакции фигурируют имена нескольких ученых: это могут быть авторы первой публикации (например,… …   Википедия

  • КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ — орг. соед., содержащие карбоксильную группу СООН. По кол ву этих групп различают одно , двух и многоосновные к ты (см. также Дикарбоновые кислоты). Могут содержать Hal, а также группы NH2, С=О, ОН (соотв. галогенкарбоновые кислоты, аминокислоты,… …   Химическая энциклопедия

  • ЭЛЕКТРОХИМИЯ — раздел физ. химии, к рый изучает системы, содержащие ионы (р ры, расплавы и твердые электролиты), а также процессы и явления с участием заряженных частиц (ионов и электронов), имеющие место на границе раздела двух фаз. Обычно одной из фаз… …   Химическая энциклопедия

  • РАДИКАЛЫ СВОБОДНЫЕ — хим. частицы с неспаренными электронами на внеш. орбиталях; обладают парамагнетизмом и высокой реакц. способностью. Р. с. могут быть короткоживущими (время жизни доли секунды) или долгоживущими (до неск. лет), нейтральными или заряженными (см.… …   Химическая энциклопедия

  • ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ — элиминирование СО 2 из карбоксильной группы карбоновых к т или карбоксилатной группы их солей. Осуществляют обычно нагреванием в присут. к т или оснований. Д. монокарбоновых насыщенных к т протекает, как правило, в жестких условиях. Так,… …   Химическая энциклопедия

  • ЦИАНИРОВАНИЕ — 1) насыщение поверхностных слоев стальных изделий одновременно углеродом и азотом при нагр. в расплаве, содержащем цианид, напр, цианплав, NaCN или KCN. Один из способов химико термической обработки металлов. Проводят Ц. обычно в ванных печах.… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»