КНЁВЕНАГЕЛЯ РЕАКЦИЯ

КНЁВЕНАГЕЛЯ РЕАКЦИЯ
конденсация карбонильных соед. с малоновой к-той или с ее эфирами в присут. вторичных аминов; в широком смысле - конденсация карбонильных соед. с в-вами, содержащими активную метиленовую группу (напр., с b-дикетонами) в присут. оснований:
401_420-16.jpg
Исходные в-ва обычно нагревают до т-ры не выше 100°С в этаноле, бензоле или пиридине. В качестве оснований используют NH3, RNH2, R2NH, KF, RbF, CsF. Иногда для проведения процесса достаточно простого смешения р-ров реагентов без катализатора при комнатной т-ре. В нек-рых случаях, особенно при использовании в качестве в-в с активной метиленовой группой циануксусной к-ты или ее эфиров, р-цию проводят в присут. пиперидина, b-аланина или CH3COONH4 с удалением образующейся Н 2 О азеотропной перегонкой (модификация Коупа). Выходы К. р. достигают 60-80%. При взаимод. алифатич. или ароматич. альдегидов с к-тами, содержащими в a-положении к карбоксильной группе активную метиленовую, в среде пиридина (часто с добавкой пиперидина) при 100°С наряду с К. р. происходит декарбоксилирование (модификация Дёбнера), напр.:
СН 3 СНО+СН 2 (СООН)2:СН 3 СН=СНСООН+СО 2+Н 2 О
С 6 Н 5 СНО+CH2(CN)COOH:C6H5CH=CHCN+СО 2+Н 2 О
Если в a-положении к карбонильной группе находится заместитель с сильным отрицат. индуктивным эффектом, образуются гидроксикислоты, напр.:
401_420-17.jpg
При взаимод. альдегидов с малоновой или алкилмалоновыми к-тами в спиртовом р-ре в присут. NH3 или RNH2 побочно образуются р-аминокислоты, к-рые при избытке катализатора могут стать основными продуктами р-ции. Используя К. р., можно получить гетероциклич. соед., напр.:
401_420-18.jpg
Механизм К. р. включает отрыв от метиленовой группы под действием основания (В) протона и послед. его перенос к промежут. соединениям:
401_420-19.jpg
Первая стадия протекает быстрее последующих. Кинетика р-ции обычно описывается ур-нием второго порядка. К. р. широко применяют для синтеза пестицидов, красителей, лек. ср-в и мономеров. Она открыта Э. Кнёвенагелем в 1896. Лит.. Серрей А., Справочник по органическим реакциям, пер. с англ., М., 1962, с. 150 52; Jones G., "Organic Reactions", 1967, v. 15, p. 204 599. С К. Смирнов.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужен реферат?

Полезное


Смотреть что такое "КНЁВЕНАГЕЛЯ РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • РОДИОНОВА РЕАКЦИЯ — синтез b аминокислот конденсацией альдегидов с малоновой к той и NH3 в р ре этанола: Р цию обычно осуществляют, нагревая эквимолярную смесь альдегида и малоновой к ты с небольшим избытком (8 10%) спиртового р ра NH3 с одноврем. отгонкой этанола.… …   Химическая энциклопедия

  • Алкены — У этого термина существуют и другие значения, см. Алкен (значения). Пространственная структура этилена. Алкены (олефины, этиленовые углеводороды)  ациклические непредельные углеводороды …   Википедия

  • КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ — орг. соед., содержащие карбоксильную группу СООН. По кол ву этих групп различают одно , двух и многоосновные к ты (см. также Дикарбоновые кислоты). Могут содержать Hal, а также группы NH2, С=О, ОН (соотв. галогенкарбоновые кислоты, аминокислоты,… …   Химическая энциклопедия

  • Нитрил — Нитрилы, органические соединения, содержащие одну или несколько цианогрупп C≡N, связанных с органическим радикалом. Изомерны изонитрилам . Содержание 1 Общие сведения 2 Физические свойства …   Википедия

  • НИТРИЛЫ — орг. соед., содержащие одну или неск. циано групп ЧC=N, связанных с орг. радикалом. Изомерны изонитрилам . Атомы С и N в цианогруппе имеют sp гибридизацию; длины связей, напр. для CH3CN, 0,1468 нм (СЧС) и 0,116 нм (C=N); средняя энергия связи C=N …   Химическая энциклопедия

  • Конденсации реакции —         исторически закрепившееся в органической химии название большой группы реакций образования сложных соединений из двух или нескольких более простых. К. р., различающиеся как по природе реагентов, так и по существу химических превращений,… …   Большая советская энциклопедия

  • КОНДЕНСАЦИИ РЕАКЦИИ — исторически закрепившееся в орг. химии назв. большой группы р ций разл. характера. В более узком значении внутри и межмол. процессы образования новой связи СЧС в результате взаимод. двух или более молекул орг. соединений. К. р. можно разбить на… …   Химическая энциклопедия

  • Именные реакции в органической химии — В органической химии существует огромное число реакций, носящих имя исследователя, открывшего или исследовавшего данную реакцию. Часто в названии реакции фигурируют имена нескольких ученых: это могут быть авторы первой публикации (например,… …   Википедия

  • Реакции нуклеофильного присоединения — (англ. addition nucleophilic reaction)  реакции присоединения, в которых атаку на начальной стадии осуществляет нуклеофил  частица, заряженная отрицательно или имеющая свободную электронную пару. На конечной стадии образующийся… …   Википедия

  • ДИКАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — орг. соед., содержащие в молекуле две карбонильные группы С=О. К ним относятся диальдегиды, дикетоны, кетоальдегиды, альдегидо и кетокислоты (и их производные) и т. п. Помимо св в, характерных для карбонильных соед., Д. с. проявляют специфич. св… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»