КЛЕММЕНСЕНА РЕАКЦИЯ


КЛЕММЕНСЕНА РЕАКЦИЯ
(восстановление по Клемменсену), восстановление карбонильной группы альдегидов и кетонов до метиленовой (дезоксигенирование) под действием амальгамы Zn в соляной к-те:
401_420-3.jpg
Р-цию проводят при кипячении карбонильного соед. и Zn/Hg с избытком НСl в присут. орг. р-рителя или без него; выходы 50 80%. Стерически затрудненные соед. восстанавливаются с меньшими выходами. В К. р. вступают алифатич., жирно-ароматич. и ароматич карбонильные соединения. При наличии в молекуле одной или неск. функц. групп (СООН, COOR, OAlk, ОН и др.) последние остаются неизменными, напр.:
401_420-4.jpg
В условиях К. р. происходит восстановление сопряженных с карбонильной группой связей С=С, гетероциклич. ядер, а также замена галогена в а-положении к карбонильной группе на водород. Побочные р-ции - образование пинаконов, олефинов и смолистых продуктов. Механизм К. р. до конца не изучен. Установлено, что кислород отщепляется в виде Н 2 О от частично восстановленного интермедиата, связанного с Zn. Известны многочисл. варианты К. р., различающиеся природой р-рителя и способом амальгамирования Zn. Часто применяют не смешивающиеся с водой и НСl р-рители. Так, для выведения исходного в-ва и продукта из кислой зоны р-ции часто используют кипящий толуол (модификация Мартина); выход продукта ок. 90%. К. р. используют в осн. для получения углеводородов из жирно-ароматич. кетонов. Р-ция открыта Э. Клемменсеном в 1913. Лит. Мартин Э.. в кн.. Органические реакции, пер. с англ., т. 1. М.. 1948, с. 194 296; Физер Л., Физер М.. Реагенты для органического синтеза, пер. с англ.. т 4, М., 1971. с. 202; там же. т 5. с. 548; Общая органическая химия, пер. с англ.. т 1, М.. 1981. с. 132; там же. т 2, М.. 1982. с. 506; Vedeis ЕД "Organic reactions", 1975, v. 22, p. 401 -22. К. В. Вацуро.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "КЛЕММЕНСЕНА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • Клемменсена реакция —         замена атома кислорода альдегидной или кетонной группы двумя атомами водорода при действии амальгамированного цинка и соляной кислоты:                            К. р. применяется в лабораторном органическом синтезе наиболее широко для… …   Большая советская энциклопедия

  • Кижнера - Вольфа реакция —         восстановление карбонильной группы (>С=О) в метиленовую (>СН2). Для этого альдегид или кетон переводят в гидразон, который разлагают путём нагревания под давлением в присутствии оснований:                            Кетон Гидразин… …   Большая советская энциклопедия

  • КИЖНЕРА-ВOЛЬФА РЕАКЦИЯ — восстановление карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую превращением их в гидразоны и разложением последних в присут. сильных оснований: Разложение гидразонов можно осуществлять в среде спирта под давлением при 180 200 °С в… …   Химическая энциклопедия

  • Именные реакции в органической химии — В органической химии существует огромное число реакций, носящих имя исследователя, открывшего или исследовавшего данную реакцию. Часто в названии реакции фигурируют имена нескольких ученых: это могут быть авторы первой публикации (например,… …   Википедия

  • Алканы — Эта статья  о химических соединениях. О канадской алюминиевой компании см. Rio Tinto Alcan …   Википедия

  • Прелог, Владимир — Владимир Прелог босн. Vladimir Prelog …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.