КИЖНЕРА-ВOЛЬФА РЕАКЦИЯ


КИЖНЕРА-ВOЛЬФА РЕАКЦИЯ
восстановление карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую превращением их в гидразоны и разложением последних в присут. сильных оснований:
361_380-65.jpg
Разложение гидразонов можно осуществлять в среде спирта под давлением при 180-200 °С в присут. C2H5ONa, NaOH или КОН; нск-рые гидразоны (напр., моногидразон бензила) разлагаются при натр, в отсутствие основания. Иногда для осуществления р-ции достаточно нагревания гидразона с избытком гидразингидрата или кипячения с водным р-ром щелочи. Помимо щелочи в качестве катализатора применяют Pt, Pd или Ni. Высококипящие р-рители (обычно спирты или гликоли) позволяют осуществить р-цию при атм. давлении. В ДМСО процесс идет при комнатной т-ре. Препаративно К.-В. р. особенно удобно осуществлять нагреванием карбонильного соед., гидразингидрата и щелочи в да- или триэтиленгликоле с одновременной отгонкой летучих продуктов (воды и избытка гидразина) и послед. кипячением (т. наз. модификация Хуанг-Минлона). К.-В. р. применима ко мн. альдегидам и кетонам, в т. ч. к содержащим разл. функц. группы, напр.: n-С 6 Н 5 ОС 6 Н 4 С(O)СН 2 СН 2 СООН : n-С 6 Н 5 ОС 6 Н 4 (СН 2)3 СООН (95%) В отличие от Клемменсена реакции К.- В. р. можно использовать для восстановления соед., к-рые разлагаются к-тами. Карбонильные группы, экранированные очень объемистыми заместителями, в условиях К.-В. р. не восстанавливаются. Иногда при К.-В. р. помимо карбонильной затрагиваются и др. функц. группы, напр. нитрогруппа восстанавливается в аминогруппу. Гидразоны a-гидрокси- или a-аминокетонов часто превращ. в олефины. Ненасыщ. карбонильные соед. образуют олефины или замещенные циклопропаны (через пиразолины), напр.:
361_380-66.jpg
Побочные процессы при К.-В. р.-образование азина и восстановление карбонильного соед. до спирта. Они подавляются при использовании избытка гидразина и удалении воды из реакц. среды. Предполагаемый механизм К.-В. р. включает образование алкилдиимида и карбаниона:
361_380-67.jpg
К. В. р. (обычно модификацию Хуанг - Минлона) широко используют в лаб. практике. Возможность восстановления гидразонной группировки до метиленовой впервые показана Т. Курциусом в 1891. Применение этого превращения на мн. примерах и разработку эксперим. условий р-ции осуществили Н. М. Кижнер в 1911 и Л. Вольф в 1912. Лит. Бюлер К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. с англ., ч. 1, М., 1973, с. 10 14; Общая органическая химия, пер. с англ. т 1, М., 1981, с. 131 33; там же, г 3. М., 1982. с 510 Е М Pохлин.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.