КАРБИНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ


КАРБИНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
содержат в качестве лиганда карбин (алкилидин) CR, где R - орг. остаток. наиб. изучены моноядерные комплексы (К.) ф-лы I, где [М] металл с лигандами. Известны также би- и триядерные К. (ф-лы соотв. II и III), в к-рых группа CR занимает мостиковое положение. Большинство К. типа I раств. в орг. р-рителях, мн. устойчивы ниже 0°С и разлагаются при 25 °С с образованием ацетиленов. Более устойчивы К. типов II и III.
302_321-42.jpg
К-ты присоединяются к К. с образованием карбеновых комплексов, напр.:
302_321-43.jpg
На первой стадии образуются неустойчивые гидридные К., к-рые затем изомеризуются. Нуклеофилы реагируют с К. двумя способами, напр.:
302_321-44.jpg
С ацетиленами К. образует продукт циклоприсоединения, напр.:
302_321-45.jpg
Эта р-ция используется для метатезиса ацетиленов в мягких условиях. При действии фосфинов карбиновый лиганд К. взаимод. с др. лигандами, напр., с Со:
302_321-46.jpg
Осн. метод синтеза К. типа I - действие к-т Льюиса на алкоксикарбеновые комплексы с образованием неустойчивых галогенкарбеновых комплексов, претерпевающих затем окислит. присоединение по связи С-Hal, напр.:
302_321-47.jpg
Они м. б. также получены протонированием алленилиденовых комплексов (ур-ние 1), расщеплением связи С=С комплексами металлов подгрупп Va и VIa (2), присоединением электрофилов к тиокарбонильному лиганду (3):
302_321-48.jpg
К. II и III получают присоединением координационно ненасыщ. комплексов переходных металлов к К. типа I. Впервые К. получены Э. Фишером в 1973. Лит.:Fischer Е. О., в кн.: Advances in organometallic chemistry, v. 14, N. Y., 1976, p. 1- 31 H. A. Устынюк.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "КАРБИНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ" в других словарях:

  • КАРБЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ — содержат в качестве лиганда карбен :CXY. наиб. изучены моноядерные комплексы (К.) ф лы I, где X, Y, NR2, SR, OR, Hal, Ar, Alk, H и др., [М] металл в низкой степени окисления с лигандным окружением, в состав к рого входит, как правило, СО.… …   Химическая энциклопедия

  • Фишер Эрнст Отто — Фишер (Fischer) Эрнст Отто (р. 10.11.1918, Сольн, близ Мюнхена), немецкий химик (ФРГ). Окончил Мюнхенскую высшую техническую школу (1949). С 1959 профессор университета в Мюнхене, с 1964 профессор Мюнхенской высшей технической школы (ныне… …   Большая советская энциклопедия

  • Фишер — I Фишер (Fisher)         Джон Арбетнот (25.1.1841, Цейлон, – 10.7.1920, Лондон), барон Килверстон (1909), британский адмирал флота (1905). На флоте с 1854. Участник Крымской войны 1853–56, англо кит. войны 1856–60 и интервенции в Египте (1882).… …   Большая советская энциклопедия

  • Фишер, Эрнст Отто — Эрнст Отто Фишер нем. Ernst Otto Fischer Дата рождения: 10 ноября 1918(1918 11 10) Место рождения: Сольн, Германия …   Википедия

  • Фишер, Эрнст — Эрнст Отто Фишер (нем. Ernst Otto Fischer; 10 ноября 1918, Сольн, близ Мюнхена 23 июля 2007, Мюнхен) немецкий химик, лауреат Нобелевской премии по химии за 1973 год (совместно с Дж. Уилкинсоном). Биография Окончил Мюнхенскую высшую техническую… …   Википедия

  • Фишер Эрнст Отто — Эрнст Отто Фишер (нем. Ernst Otto Fischer; 10 ноября 1918, Сольн, близ Мюнхена 23 июля 2007, Мюнхен) немецкий химик, лауреат Нобелевской премии по химии за 1973 год (совместно с Дж. Уилкинсоном). Биография Окончил Мюнхенскую высшую техническую… …   Википедия

  • Эрнст Отто Фишер — (нем. Ernst Otto Fischer; 10 ноября 1918, Сольн, близ Мюнхена 23 июля 2007, Мюнхен) немецкий химик, лауреат Нобелевской премии по химии за 1973 год (совместно с Дж. Уилкинсоном). Биография Окончил Мюнхенскую высшую техническую школу (1949). С… …   Википедия

  • МЕТАТEЗИС — (от греч. metathesis перестановка) (диспро порционирование, дисмутация), обмен алкилиденовыми группами между молекулами олефинов в присут. катализатора по схеме: R, R , R:, R : H или орг. радикалы М. ациклич. олефинов равновесная р ция,… …   Химическая энциклопедия

  • МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — химические соединения, в которых углеродные атомы или органические группы связаны непосредственно с атомами металлов. Металлоорганические соединения играют важную роль в химии, во первых, поскольку удобны для синтеза других соединений, во вторых …   Энциклопедия Кольера


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.