КАРБАНИОНЫ


КАРБАНИОНЫ
орг. анионы с четным числом электронов, отрицат. заряд в к-рых (по крайней мере, формально) сосредоточен на атоме углерода. Примеры К. СН 2=СНЧСН 2-, РhСН 2-, - СН(СООС 2 Н 5)2. Карбанионный центр в отсутствие сопряженных с ним заместителей имеет пирамидальную конфигурацию, претерпевающую быструю инверсию; при наличии p-сопряженных заместителей плоскую конфигурацию. Обычно К. образуют ионнопостроенные соед., напр. Ph3C-Na+. Генерируют К. отрывом протона от орг. соед. RH (т. наз. СH -кислоты) под действием сильных оснований: 302_321-29.jpg , где К р -> константа равновесия, В - основание. При отрыве двух, трех или большего числа протонов образуются соотв. ди-, три- или полианионы. К. могут также образовываться в качестве промежут продуктов при электроф. замещении. Стабильность К. и, следовательно, легкость их получения растет при наличии в RH электроноакцепторных групп (вследствие делокализации заряда по системе сопряженных или кратных связей), а также в р-ре из-за сольватации. Количеств. характеристикой стабильности К. (или кислотности СН-кислоты) обычно служит константа равновесия К р или параметр р К а => Ч lgp. Значения р К а определены для мн. орг соед. в протонодонорных (вода и водно-спиртовые смеси) и в апротонных (ТГФ, 1,2-диметоксиэтан, циклогексиламин, ДМСО и др.) р-рителях, а также в газовой фазе методом ионного циклотронного резонанса. Концентрация своб. К. в р-ре обычно мала. Они существуют в осн. в виде контактных и сольватно-разделенных ионных пар. Относит. содержание ионных частиц разл. типа зависит от строения К., размера катиона, природы среды и т-ры. Все эти частицы имеют, как правило, разл. спектральные характеристики и отличаются по реакц. способности. Напр., нуклеоф. замещение и присоединение с участием своб. К. происходит в 10-104 раз быстрее, чем с участием ионных пар. К., особенно образующиеся из СН-кислот с р К а >>10, химически очень активны. Они подвергаются внутримол. превращ., приводящим к более устойчивым структурам. В К. аллильного и пропаргильного типов обычно происходит миграция кратных связей. К. в перегруппировках Стивенса и бензильной, р-циях Соммле, Виттига претерпевают 1,2-миграцию; перегруппировка Фаворского протекает со стадией 1,3-элиминирования. наиб. важны в орг. синтезе р-ции К., приводящие к образованию связей СЧС: нуклеоф. замещение (напр., р-ция Вюрца) и присоединение по карбонильной группе (напр., конденсации Клайзена, альдольная, р-ции Манниха, Кнёвенагеля, Перкина) и по активир. двойной связи (напр., присоединение по Михаэлю и анионная полимеризация). Широкое распространение получили синтезы на основе К., проводимые в условиях межфазного катализа. Лит.: Крам Д., Основы химии карбанионов, пер. с англ., М., 1967; Реутов О. А., Белецкая И. П., Бутин К. П., СН-Кислоты, М., 1980; Ионы и ионные пары в органических реакциях, пер. с англ., М., 1975; Соловьянов А. А., Белецкая И. П., "Успехи химии", 1978, т. 47, в. 5, с. 819-46; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981. с. 545-68. А. А Соловьянов.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "КАРБАНИОНЫ" в других словарях:

  • КАРБАНИОНЫ — ионы органического соединения, содержащие отрицательно заряженный атом углерода. Очень реакционноспособны и, как правило, неустойчивы в обычных условиях. Промежуточно образуются во многих химических реакциях, напр. с участием магнийорганических… …   Большой Энциклопедический словарь

  • карбанионы — ионы органических соединений, содержащие отрицательно заряженный атом углерода. Очень реакционноспособны и, как правило, неустойчивы в обычных условиях. Промежуточно образуются во многих химических реакциях, например, с участием… …   Энциклопедический словарь

  • Карбанионы —         молекулярные частицы, содержащие отрицательно заряженный трёхковалентный атом углерода Карбония ионы). К. образуются, например, при действии сильных оснований В: (точки означают неподелённую электронную пару) на углеводороды, от которых… …   Большая советская энциклопедия

  • КАРБАНИОНЫ — ионы органич. соед., содержащие отрицательно заряженный атом углерода. Очень реакционноспособны и, как правило, неустойчивы в обычных условиях. Промежуточно образуются во мн. хим. реакциях, напр. с участием магнийорганич. соединений …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • карбанионы — карбани оны, ов, ед. ч. и он, а …   Русский орфографический словарь

  • Интермедиат — (лат. intermedius  средний)  промежуточное вещество с коротким временем жизни, образующееся в ходе химической реакции и затем реагирующие далее до продуктов реакции. Обычно интермедиатами являются атомы или молекулы с… …   Википедия

  • Карбония ионы —         карбкатионы, молекулярные частицы, содержащие трёхковалентный положительно заряженный атом углерода. К. и. обладают высокой реакционной способностью и поэтому малоустойчивы (ср. Карбанионы). К. и. образуются:          При гетеролитическом …   Большая советская энциклопедия

  • ХИМИЯ ОРГАНИЧЕСКАЯ. НОМЕНКЛАТУРА СОЕДИНЕНИЙ — Для наименования органических соединений используется несколько систем, но ни одна из них не подходит для всех соединений. Сохранились многие тривиальные названия, которые либо применялись еще в начальный период органической химии и отражают… …   Энциклопедия Кольера

  • ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ — (контактный катализ), изменение скорости хим. р ции при воздействии катализаторов, образующих самостоят. фазу и отделенных от реагирующих в в границей раздела. наиб. распространен случай, когда твердый кат. (контакт) ускоряет р цию между… …   Химическая энциклопедия

  • ИОНЫ — (от греч. идущий), одноатомные или многоатомные частицы, несущие электрич. заряд, напр. Н +, Li+, Аl3+, NH4+, F , SO42 . Положительные И. называют катионами (от греч. kation, буквально идущий вниз), отрицательные а н и о н а м и (от греч. anion,… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.