ИМИНОЭФИРЫ


ИМИНОЭФИРЫ
(имидаты), соед. общей ф-лы RC(=NR')OR:, где R и R' - H, Alk, Ar; R: - Alk, Аr; эфиры имидовых к-т (имидокислот) RC(=NR')OH - неустойчивых изомеров первичных или вторичных амидов карбоновых к-т. Известны также И., в к-рых фрагмент ЧОЧC=NЧ входит в цикл полностью [напр., D2 -оксазолины (ф-ла I) и 5,6-дигидро-1,3-оксазины (II)] или частично [эфиры лактимов (III), иминолактоны (IV)].
201_220-86.jpg
При нагр. О-арилсодержащие И. перегруппировываются в N-ариламиды (перегруппировка Чепмена):
201_220-87.jpg
В случае R: = Alk такая перегруппировка катализируется алкилгалогенидами. Протонирование, алкилирование, ацилирование, галогенирование И. обычно осуществляется по
201_220-88.jpg
Для И. характерны два вида триадной прототропной таутомерии - имин-иминная и имин-енаминная:
201_220-89.jpg
И. - основания, в безводной среде образуют с к-тами и алкилгалогенидами иминиевые соли; в присут. водных к-т легко гидролизуются до карбонильных соед.; подобно последним вступают в конденсации типа альдолъной и кротоновой; обменивают группу NR при р-ции с аминами; присоединяют соед. с подвижным атомом водорода, а также реактивы Гриньяра; гидрируются до вторичных аминов; окисляются в амиды. Получают И. конденсацией альдегидов или кетонов с аминами (в случае арилкетонов требуется применение кислотного катализатора, р-ция 1); восстановлением нитрилов комплексными гидридами (напр., триэтоксиалюмогидридом Na, р-ция 2), р-цией нитрилов с металлоорг. соед. (3), а также Хёша реакцией, Штаудингера реакцией, Штиглица реакцией:
201_220-90.jpg
И. находят широкое применение в орг. синтезе, особенно в синтезе гетероциклов. Иногда И. называют гетероциклич. амины с группой NH в цикле, напр., этиленимин, триэтиленимин, гексаметиленимин. См. также Шиффовы основания. Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 476-727.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ИМИНОЭФИРЫ" в других словарях:

  • КАТИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — ионная полимеризация, в к рой растущий конец полимерной цепи несет положит, заряд. К этой полимеризации способны: олефины, ароматич. соединения с ненасыщ. боковой цепью, алифатич. альдегиды и тиоальдегиды, виниловые эфиры и тиоэфиры, кетены,… …   Химическая энциклопедия

  • ТИОУКСУСНАЯ КИСЛОТА — CH3C(O)SH, мол. м. 76,12; желтая жидкость; т. шт. 17°С, т. кип. 93 °С; 1,068; 1,4630; р К а >3,33 (вода, 25 °С); раств. в этаноле, диэтило вом эфире; медленно разлагается водой с выделением H2S. Относительно стабильна, начинает… …   Химическая энциклопедия

  • Амидины — Общая формула карбоксамидинов (амидинов) Амидины (карбоксамидины)  азотистые производные …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.