"ЖЕСТКИХ" И "МЯГКИХ" КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ ПРИНЦИП


"ЖЕСТКИХ" И "МЯГКИХ" КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ ПРИНЦИП
(принцип ЖМКО): кислотно-основные взаимодействия протекают таким образом, что "жесткие" к-ты предпочтительно связываются с "жесткими" основаниями, а "мягкие" к-ты - с "мягкими" основаниями. При оценке "жесткости" и "мягкости" к-т и оснований учитывают их хим. состав и электронное строение, а также сравнительную устойчивость образуемых ими кислотно-основных комплексов: А + :В D А : В, где А - к-та Льюиса, :В - основание, А : В - кислотно-основной комплекс. "Жесткие" к-ты - акцепторы с низкой поляризуемостью, высокой электроотрицательностью, трудно восстанавливаются, их незаполненные граничные орбитали имеют низкую энергию; "мягкие" к-ты - акцепторы с высокой поляризуемостью, низкой электроотрицательностью, легко восстанавливаются, их своб. граничные орбитали имеют высокую энергию. "Жесткие" основания - доноры с низкой поляризуемостью, высокой электроотрицательностью, трудно окисляются, их занятые граничные орбитали имеют низкую энергию; "мягкие" основания доноры с высокой поляризуемостью, низкой электроотрицательностью, легко окисляются, их занятые граничные орбитали имеют высокую энергию. Самая "жесткая" к-та - протон, самая "мягкая" CH3Hg+; наиб. "жесткие" основания - F и ОН -, наиб. "мягкие" I- и Н -. Сопоставление устойчивости кислотно-основных комплексов для разл. оснований по отношению к Н + и CH3Hg+ , a также для к-т по отношению к F- и I- позволило разделить известные к-ты и основания на группы (см. табл.).
141_160-2.jpg
Предпочтительное связывание "жестко-жестких" и "мягко-мягких" реагентов в рамках теории возмущения объясняется тем, что взаимод. между орбиталями с близкой энергией более эффективно, чем между орбиталями, разнящимися по энергии, т. е. подчеркивается преимущество электростатич. ("жестко-жесткого") или ковалентного ("мягко-мягкого") взаимодействия. Принцип ЖМКО используют для учета специфич. взаимод. и особенностей протекания конкурирующих процессов, для направленного создания экстрагентов, детоксикантов, лек. препаратов, а также объяснения преимуществ. типов связывания металлов в биохим. и геол. объектах. Принцип сформулирован Р. Пирсоном в 1963. Лит.: Пирсон Р. Дж., "Успехи химии", 1971. т. 40. в. 7, с. 1259-82; Гарновский А. Д.. Садименко А. П., Осипов О. А., Цинцадзе Г. В., Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. Ростов н/Д., 1986; Hard and soft acid and bases, ed. by R.G. Pearson, L, 1973. А. Д. Гарновский.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое ""ЖЕСТКИХ" И "МЯГКИХ" КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ ПРИНЦИП" в других словарях:

  • КИСЛОТЫ И ОСНОВАНИЯ — Термины кислоты и основания вполне сформировались в 17 в. Их содержание неоднократно пересматривалось и дополнялось. Этот процесс происходил и происходит в острых столкновениях представителей разных взглядов на природу К. и о. Развитие взглядов… …   Химическая энциклопедия

  • КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛO — 1. К. ч. центрального атома в комплексном соединении число электронодонорных центров лигандов (атомов или p связей), непосредственно взаимодействующих с комплексообразователем. Для комплексных соед. с монодентатными лигандами К. ч. равно числу… …   Химическая энциклопедия

  • АМБИДЕНТНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — (амбифункциональные соединения), имеют два реакционных центра, связанных в единую мезомерную (сопряженную) систему. Соед., имеющие неск. таких центров, наз. полидентными. Наиб. важная группа А. с. амбидентные анионы: енолятионы моно и 1,3… …   Химическая энциклопедия

  • АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — Для ароматических соединений характерна ароматичность, т.е. совокупность структурных, энергетических свойств и особенностей реакционной способности циклических структур с системой сопряженных связей. В более узком смысле этот термин относится… …   Энциклопедия Кольера


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.