ДИТИЗОН

(дифенилтиокарбазон, 2-фенилгидразид фенилазотиомуравьиной к-ты, H₂Dz) C₂H₅N=NC(S)NHNHC₆H₅, мол. м. 256,34; черные, пурпурно-черные или сине-черные кристаллы; т. пл. 168°С (с разл.); не раств. в воде, очень мало раств. в этаноле, диэтиловом эфире, раств. в СНСl₃. В спектрах поглощения l _макс 605 и 440 нм, e_l соотв. 4,14.10⁴ и 1,59.10⁴. Легко окисляется кислородом воздуха (особенно в р-рах). Получают окислением дифенилтиокарбазида - продукта р-ции фенилгидразина с CS₂ или 1,5-дифенил-3-нитроформазана с (NH₄)₂S. В водных р-рах р К _а для Д. 4,47 b 0,25, для его однозарядного аниона > 15. В щелочных р-рах Д. (l _макс 470 нм, e₄₇₀ 2,2.10⁴) легко окисляется до неустойчивого дисульфида. В зависимости от условий Д. образует с катионами одно- или двухзамещенные комплексные соед. (дитизонаты). Д. - реагент для экстракционно-фотометрич. определения и концентрирования в виде однозамещенных дитизонатов мн. катионов металлов, в т. ч. Ag(I), Au(III), Bi(III), Cu(I, II), Fe(II), Hg(I, II), Mn(II), Mo(V), а также катионов металлоорг. соед.- RHg⁺, R₂Sn²⁺ , R₃Sn⁺, R₂Pb²⁺ , R₃Pb⁺, R₂Tl⁺ и др. В большинстве случаев образование однозамещенных дитизонатов в р-рах сопровождается гипсохромным эффектом. В р-рах мн. дитизонаты и комплексы, содержащие помимо Д. 2,2'-дипиридил, 1,10-фенантролин или др. лиганды, проявляют фотохромизм. Напр., оранжевые р-ры Hg(HDz)₂ в бензоле при облучении переходят в голубые, причем восстановление исходного состояния происходит за 30-90 с. Производное Д. - 3,3',4,4'-тетрахлордифенилтиокарбазон -реагент для экстракционно-фотометрич. определения Bi(III), Hg(II), Pb, Zn в более кислых средах, чем при использовании дитизона. Лит.:Irving H. М. N. H., "Critical Reviews in Analytical Chemistry", 1980, v. 8 (4), p. 321-405. B. M. Дзиомко.