ФОРМАЗАНЫ


ФОРМАЗАНЫ

содержат в молекуле азогидразонную группировку 5022-20.jpg (указан порядок нумерации для замещенных Ф.). Незамещенный Ф. неизвестен. Наиб. распространены 1,5-ди- и 1,3,5-тризамещенные Ф; Ф., имеющие разные заместители в положениях 1 и 5, существуют в таутомерных формах (ф-лы I и П):

5022-21.jpg

Ф. проявляют амфотерные св-ва. Так, 1,5-диарилформаза-ны ArN = NCH = NNHAr благодаря легкости диссоциации связи N-H обладают слабокислыми св-вами (для 1,5-дифе-нилформазана р К а >16,5), в сильнокислых средах наличие атомов N обусловливает протонирование Ф. как оснований.

Одна из наиб. важных р-ций Ф.- окисление их с образованием тетразолиевых солей (III; окислители - амилнитрит с HCl, тетраацетат свинца, N-бромсукцинимид, хлор и др.). При восстановлении тетразолиевых солей амальгамой Al и про-пиофеноном в основных и кислых средах образуются своб. радикалы - тетразолилы (IV; последние присутствуют в неочищенных образцах Ф. и тетразолиевых солей):

5022-22.jpg

Конденсация Ф. с алифатич. альдегидами в присуг. к-т или оснований приводит к образованию вердазилиевых ионов, к-рые избытком альдегида в щелочной среде восстанавливаются до вердазилъных радикалов. Последние м. б. получены также алки-лированием Ф. первичными алкилгалогенидами или диалкилсу-льфатом с послед, циклизацией образующихся N-алкилформа-занов в лейковердазилы и окислением O2 воздуха:

5022-23.jpg

При действии на Ф. восстановителей (сульфид аммония, дитионит Na, фенилгидразин, меркаптаны, LiAlH4) сначала восстанавливается азогруппа с образованием карбогидразиди-на, а затем происходит разрыв связи N-N и образуются амидразоны:

5022-24.jpg

1,3,5-Тризамещенные Ф. алкилируются (арилируются) с образованием N-алкил(арил)производных. Ф., замещенные в положении 3 на Cl, Br, NO2 и др., вступают в р-цию с нуклеоф. реагентами, давая соответствующие продукты замещения. 1,5-Дизамещенные Ф. аминометилируются по атому С в условиях Манниха реакции.

При действии галогенов на 1,5-диарилформазаны происходит замещение водорода метиновой группы с одновременным галогенированием фенильных фрагментов. При нитрозирова-нии образуются С-нитрозопроизводные, существующие в стабильной арилазооксимной форме:

5022-25.jpg

Ф. образуют с металлами (Cu2+, Co3+, Ni2+ и др.) ярко окрашенные комплексные соединения. Осн. способ получения 1,3,5-тризамещенных Ф.- взаимод. диазониевых соед. с гидразонами альдегидов е щелочной среде:

5022-26.jpg

Ф. могут быть получены окислит. сочетанием производных гидразина (обычно N-замещенных производных бензимидазо-лилгидразина) со спиртами, альдегидами или гетарилгидразо-нами альдегидов либо взаимод. арилгидразинов с хлор- или нитрогидразонами; действием на соед., содержащие активные метильную, метиленовую или метиновые группы, катионов арил- или гетарилдиазония, напр.:

5022-27.jpg

Ф. применяют в качестве аналит. реагентов, напр. дитизон, цинкон и др. Соли тетразолия используют в биол. исследованиях в качестве акцепторов электронов для индикации окислит.-восстановит. процессов. Комплексы Ф. с металлами -красители текстильных и др. материалов. Так, Co-комплекс ф-лы V дает оливковые (R = R' = NO2), черные и серые окраски (R = R' = Cl или R = NO2, R' = Cl); комплекс ф-лы VI окрашивает шерсть, шелк и полиамидные волокна в темно-синий цвет.

5022-28.jpg

5023-1.jpg

Металлокомплексы формазановых красителей выпускают в Польше под назв. польфаланы.

Лит.: Химия формазанов, M., 1992. А. А. Дудинов, Б. И. Степанов.



Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ФОРМАЗАНЫ" в других словарях:

  • Формазаны — Формазаны (азогидразоны) соединения общей формулы R1N=N CR2=N NHR3, формально являющиеся производными неизвестного в свободном виде формазана H2NN=CHN=NH (азогидразона муравьиной киcлоты)[1]. Нумерация атомов и положение заместителей в… …   Википедия

  • Гистохими́ческие ме́тоды иссле́дования — (синоним топохимические методы исследования) методы идентификации химических веществ в гистологических срезах. Составной частью Г. м. и. являются цитохимические методы, выявляющие химические вещества в клетках приготовленных мазков и отпечатков.… …   Медицинская энциклопедия

  • КРАСИТЕЛИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ — орг. соединения, используемые для крашения различных (преим. волокнистых) материалов и изделий. Представляют собой гл. обр. окрашенные соед., нек рые бесцветные соед., напр. отбеливатели оптические, а также соед., из к рых красители образуются… …   Химическая энциклопедия

  • Триазины — 1,2,3 триазин (1), 1,2,4 триазин (2) и 1,3,5 триазин (3). Триазины шестичленные ароматические гетероциклы, содержащие в кольце три атома азота. В соответст …   Википедия