ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ


ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ
(диорганилдисульфиды), содержат в молекуле два связанных друг с другом атома серы. Орг. дисульфиды (Д.) можно рассматривать как производные дисульфана H2S2. Различают ациклич. (ф-ла I), моноциклич. (II) и полициклич. Д. (напр., III).
081_100-9.jpg
Алифатич. Д. типа I наз. также дитиаалканами, типа II -1,2-дитиациклоалканами, III - эпидитиациклоалканами. Наиб. практич. значение имеют Д. типа I. Алифатич. соед. этой группы - высококипящие дурнопахнущие маслянистые жидкости, сильно преломляющие свет; ароматич. соед. -кристаллы. Длина связи SЧS ок. 0,2 нм, барьер вращения вокруг этой связи до 67 кДж/моль, угол CSS ок. 103°, двугранный (диэдральный) угол CSЧSC 80-100°. Энергия диссоциации дисульфидной связи ок. 293 кДж/моль, максимум поглощения - в области длин волн 245-325 нм, частота валентных колебаний - в интервале 500-800 см -1. Д. типа I не раств. в воде, хорошо раств. в орг. р-рителях. Хим. св-ва Д. определяются низкой прочностью дисульфидной связи. Мн. восстановители, напр. NaHSO3, гидриды металлов, атомарный Н, легко восстанавливают Д. до тиолов. Восстановит. расщепление связи SЧS вызывают также горячая вода под давлением, ОН - (особенно легко -в присут. солей тяжелых металлов) и CN- , монотиофосфорная к-та, третичные фосфины, нек-рые тиолы, тио- и дитиогликоли. В кислых средах Д. восстанавливаются на ртутном катоде при потенциале до Ч 2 В. Триалкилфосфиты десульфируют Д. до моносульфидов. Д. окисляются пероксидами или пероксокислотами до сульфокислот RSO3H, сульфиновых к-т RSO2H, тиосульфинатов RS(O)SR', тиосульфатов RSO2SR', a-дисульфонов RSO2SO2R'. При УФ облучении Д. образуют тиильные радикалы RS*. Д. легко взаимод. с Сl2, Вr2 и сульфурилгалогенидами по схеме:
081_100-10.jpg
R - алкил, арил, алкенил, алкинил, аралкил, гетерил; R' - алкил. Д. получают: окислением тиолов, напр. О 2, I2, Н 2 О 2; р-цией алкилгалогенидов или солей диазония с Na2S2; щелочным гидролизом (в присут. О 2 или I2) солей изотиурония RSC(=NH)NH2.HHal, ксантогенатов ROC(S)SNa и солей Бунте RSSO3M; взаимод. диалкил- и диарилсульфидов с серой и др. способами. Ряд ароматич. Д. типа I получают сплавлением анилина или его производных с серой, из S2Cl2 и ароматич. соед. по р-ции Фриделя-Крафтса. Для анализа Д. их предварительно восстанавливают до тиолов; для качеств. обнаружения используют р-цию тиолов с нитропруссидом Na. Определяют Д. амперометрич. титрованием р-рами AgNO3, HgCl2 или ртутьорг. соединений. Наиб. чувствительный метод - флуорометрический при помощи меркуриацетата флуоресцеина. Д. используют для получения пестицидов, мед. препаратов, красителей, в орг. синтезе. Дисульфидные связи содержатся в молекулах мн. белков, нек-рых прир. низкомолекулярных биологически активных соед. (напр., в цистине, липоевой к-те). К прир. Д. типа III относятся спородесмины и нек-рые антибиотики. Д. средне- или малотоксичны для теплокровных. В ряду Д. типа I токсичность снижается с увеличением мол. массы. См. Диметилдисульфид, Дшпианы, Дитиоланы, Тетурам. Лит.: Оаэ Сигэру, Химия органических соединения серы, пер. с япон., М., 1975; Торчинский Ю. М., Сера в белках, М., 1977; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 445-59. А. Ф. Коломиец, Н. Д. Чкаников.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ" в других словарях:

  • Органические вещества — Органические соединения, органические вещества  класс химических соединений, в состав которых входит углерод (за исключением карбидов, угольной кислоты, карбонатов, оксидов углерода и цианидов).[1] Содержание 1 История 2 Класси …   Википедия

  • Органические тиосульфаты — Органические тиосульфаты  соли и эфиры органилтиосерных кислот с общей формулой RSSO2X, где R = Alk, Ar; X = OMe (Me  металл), OR. S алкил и S арилтиосульфаты щелочных и щелочноземельных металлов называются солями Бунте в честь… …   Википедия

  • ПОЛИСУЛЬФЙДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ — (органилполисуль фиды), соед. общей ф лы RSxR , где R и R алкил, арил, аралкил, циклоалкил, x 3. Алифатические П. о. высококипящие жидкости, ароматические кристаллич. в ва. Длины связей между атомами серы в П. о. 0,204 0,212 нм. Энергия… …   Химическая энциклопедия

  • Азотсодержащие органические соединения — один из важнейших типов органических соединений. В их состав входит азот. Они содержат в молекуле связь углерод водород и азот углерод. В нефти содержится азотсодержащий гетероцикл пиридин. Азот входит в состав белков,нуклеиновых кислот и… …   Википедия

  • Кислородсодержащие органические соединения — соединения, содержащие в молекуле связи углерод водород и углерод кислород. К кислородсодержащим относится большая часть органических соединений. Классификация Общая формула Название класса соединений ROH Спирты ROR1 Простые эфиры R(C=O)H… …   Википедия

  • Германийсодержащие органические соединения — Германийорганические соединения  металлоорганические соединения содержащие связь «германий углерод». Иногда ими называются любые органические соединения, содержащие германий. Первое германоорганическое соединение  тетраэтилгерман, было… …   Википедия

  • Важнейшие органические реагенты для определения органических веществ — Аконитовый ангидрид CAS № Молекулярная масса 156,09 Определяемые соединения: амины третичные 1,2 Динитробензол CAS № Молекулярная масса 168,11 Определяемые соединения: флуорен и его замещенные, циклопентадиен 4 Аминоантипирин CAS № Молекулярная… …   Химический справочник

  • СУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ — (тиоэфиры), соед. общей ф лы RSR , где R и R opг. остатки; атом S может входить в цикл. Наиб. часто С. о. называют, прибавляя суффикс сульфид к названию орг. радикалов, напр. СН 3SС 2 Н 5 метилэтил сульфид, (С1СН 2)2S бис (хлорметил)сульфид. В… …   Химическая энциклопедия

  • ТИОЦИАНАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ — (орг. роданиды), эфи ры тиоциановой к ты общей ф лы RSCN. Наиб. значение имеют алкил и арилтиоцианаты. Алкилтиоцианаты бесцв. жидкости со слабым запахом лука порея, арилтиоцианаты высококипящие жидкости или твердые в ва; не раств. в воде, раств.… …   Химическая энциклопедия

  • СЕРАОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат серу, связанную с орг. остатками с помощью связей СЧS или через гетероатомы, чаще всего О и N. Большое разнообразие С. с. обусловлено специфич. св вами серы. Наиб. многочисленны С. с., содержащие S(II). К ним относят тиолы (меркаптаны),… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.