ДИОКСИГЕНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ


ДИОКСИГЕНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
соли, молекулы к-рых содержат катион диоксигенила О 2+. Длина связи ОЧО (0,1123 нм) в катионе меньше, чем в молекуле О 2 (0,1207 нм); он содержит один неспаренный электрон, поэтому все Д. с. парамагнитны. Термич. устойчивость Д. с. зависит от природы аниона. Наиб. стабильны O2+MF6- (где M - Pt, Ru, Rh), разлагающиеся выше 200 °С, наименее O2+BF4-, O2+PF6- и O2+GeF5-, распад к-рых на фторид, О 2 и F2 идет уже при комнатной т-ре. Соединения Pt, Ru и Rh в парах обратимо диссоциируют на О 2 и MF6 и могут возгоняться без изменения состава. Распад О 2+BF4- включает обратимую стадию О 2+BF4- D O2F + BF3. Остальные Д. с. разлагаются необратимо. Наиб. изученные Д. с. - гексафтороплатинат диоксигенила О 2+PtF6- (оранжево-красные кристаллы с кубич. решеткой; т. пл. 219°С с разл.; плотн. 4,48 г/см 3); гексафторантимонат О 2+SbF6- (бесцв. кристаллы с кубич. решеткой; шютн. 3,59 г/см 3); гексафторорутенат О 2+RuF6- (красно-оранжевые кристаллы с кубич. решеткой); г е к с а ф т о р о р о д и а т О 2+RhF6- (темно-красные кристаллы с ромбич. решеткой). Д. с. - сильные окислители и фторирующие агенты. С орг. соед. реагируют со взрывом или воспламенением. С метанолом О 2+SbF6- при 25 °С дает CHF3, SbF5, HSbF6 и О 2, с SO2 - SO2F2 и О 2, с СО - COF2, O2 и SbF5. Гексафтороплатинат диоксигенила фторирует при 25 °С SeF4 до SeF6, BrF3 до BrF5. Нек-рые Д. с. связывают Хе при комнатной т-ре, напр.: Хе + 2О 2+SbF6- : XeF+Sb2F11- + 2O2. Молекулы с потенциалом ионизации более низким, чем у кислорода (12,08 эВ), вытесняют О 2 из Д. с., напр., при действии NO или NO2 на О 2+SbF6- образуются соотв. NO+SbF6- или NО 2+SbF6-. При разложении в вакууме О 2+AuF6- удалось впервые выделить AuF5. Все Д. с. очень гигроскопичны, при гидролизе выделяют О 2 с примесью О 3. Д. с. металлов м. б. получены: взаимод. MF6 (M - Pt, Ru и Rh) с О 2; р-цией O2F2 с фторидами металлов; при УФ облучении жидкой смеси О 2, F2 и фторида металла; взаимод. порошкообразного металла со смесью О 2 с F2 в автоклаве при 300-500 °С в течение 10-90 ч. По последнему способу получают, напр., (О 2+)2Ti7F30- и О 2+ Мn2F9- используя вместо порошка металла оксиды ТiO2 и МnО 2. Применяют Д. с. для синтеза др. труднодоступных солей, напр., содержащих катион гексафторбензола: C6F6 +O2+(CrF4Sb2F11)- : C6F6+(CrF4Sb2F11)- + О 2 Они м. б. использованы также для связывания радиоактивных изотопов Хе, напр., р-цией с О 2+SbF6. Лит.: Росоловский В. Я., Тонкий неорганический синтез, М., 1979 (Новое в жизни, науке, технике, сер. Химия, № 2). В. Я. Росоловский.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ДИОКСИГЕНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ" в других словарях:

  • ПЕРОКСИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ — содержат группировку из связанных между собой двух атомов О. Употребляют также назв. дикислородные соединения. Общее св во большинства пероксидных соед. (П. с.) способность сравнительно легко выделять кислород (при нагр., при действии воды или др …   Химическая энциклопедия

  • Диоксидифторид — Диоксидифторид  бинарное соединение кислорода и фтора с химической формулой O2F2. Содержание 1 Открытие 2 Физические свойства 3 Химич …   Википедия

  • КИСЛОРOДА ФТОРИДЫ — Дифторид ОF2 бесцв. ядовитый газ с неприятным запахом. Длина связи ОЧF 0,1412 нм, угол FOF 103,17°; ц 0,40 10 30 Кл . м. Т. пл. 223,8 °С, т. кип. 145,05 °С; выше 200 °С разлагается; ур ние температурной зависимости плота, для… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.