ДИКМАНА РЕАКЦИЯ


ДИКМАНА РЕАКЦИЯ
(Дикмана конденсация), внутримол. конденсация эфиров двухосновных к-т в циклич. b-кетоэфиры, напр.:
041_060-110.jpg
Д. р. - частный случай Клайзена конденсации (взаимод. двух молекул сложного эфира с образованием ациклич. кетоэфира). Осуществляется в присут. оснований (щелочные металлы, их гидрооксиды, алкоголяты, амиды, гидриды, реже - трифенилметилнатрий, N-метиланилид лития и др.) в инертной атмосфере в среде эфира или ароматич. р-рителей. Как правило, легко образуются 5- и 6-членные циклы; в условиях большего разбавления возможен синтез макроциклов. Присутствие алкильных групп в a- и b-положениях к карбоксильной группе препятствует циклизации, этоксикарбонильные группы в b-положении облегчают. Из двух возможных продуктов Д. р. образуется преимущественно продукт циклизации с участием метиленовой группы, обладающей более выраженными кислотными свойствами, напр.:
041_060-111.jpg
В орг. синтезах часто используется р-ция, обратная Д. р., напр.:
041_060-112.jpg
Д. р. применяется для получения алициклич., полициклич. и гетероциклич. соединений. Модификация Д. р. перегруппировка N-замещенных фталимидов или изатинов в производные изохинолина или хинолина (р-ция Габриеля - Кольмана), напр.:
041_060-113.jpg
При использовании в качестве основания Na или NaOH наряду с продуктами Д. р. в больших кол-вах образуются циклич. ацилоины. Р-ция открыта В. Дикманом в 1894. О получении макроциклич. кетонов циклизаций динитрилов см. Циглера реакция. Лит.. Вульфсон Н. С., Зарецкий В. И., в кн.. Реакция и методы исследования органических соединений, кн. 12, М., 1963, с. 7-257. Н. Г. Гамбарян.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ДИКМАНА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • КОНДЕНСАЦИИ РЕАКЦИИ — исторически закрепившееся в орг. химии назв. большой группы р ций разл. характера. В более узком значении внутри и межмол. процессы образования новой связи СЧС в результате взаимод. двух или более молекул орг. соединений. К. р. можно разбить на… …   Химическая энциклопедия

  • КЛАЙЗЕНА КОНДЕНСАЦИЯ — (ацилирование по Клайзену, сложноэфирная конденсация), взаимод. сложных эфиров карбоновых к т в присут. основных катализаторов с соед., содержащими активную метиленовую группу, с образованием новой углерод углеродной связи: R и R opr. радикалы, R …   Химическая энциклопедия

  • Циклокетоны — (хим.) Известны многочисленные кетоны (см.), в которых карбонильная группа (СО) входит в состав кольца (см. Химическое строение); их только и можно называть Ц. В настоящей статье кратко указаны способы образования и свойства наиболее важных Ц.… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Именные реакции в органической химии — В органической химии существует огромное число реакций, носящих имя исследователя, открывшего или исследовавшего данную реакцию. Часто в названии реакции фигурируют имена нескольких ученых: это могут быть авторы первой публикации (например,… …   Википедия

  • АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — Встречаются в самых разнообразных природных соединениях, в частности, в нефти. Алициклические соединения определяют как карбоциклические (в цикле присутствуют только атомы углерода) соединения, которые в своих реакциях обнаруживают… …   Энциклопедия Кольера


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.