ДИАЗОТИРОВАНИЕ


ДИАЗОТИРОВАНИЕ
способ получения ароматич. диазосоединений, заключающийся обычно в действии NaNO2 на первичные ароматич. амины в присут. минер. к-ты НХ:
021_040-77.jpg
Д. проводят в воде, конц. к-тах, реже - в неводных средах. Поскольку р-ция экзотермична, а диазосоединения при нагр. легко разлагаются, реакц. смесь обычно охлаждают, поддерживая т-ру в интервале 0-10°С. При недостатке к-ты могут образовываться диазоамино- и аминоазосоединения. Производные о-аминонафтолов при Д. окисляются; для предотвращения этого в реакц. смесь добавляют соли Сu или Zn. Механизм Д. включает нитрозирование своб. амина с послед. отщеплением Н 2 О от катиона N-нитрозаммония (I) или ОН - от N-нитрозамина (II):
021_040-78.jpg
Нитрозирующий агент NOX образуется по р-ции: NO2- + + 2Н + + Х - D NOX + Н 2O, где X = ОН, ОС(О)CН 3, OSO3H, NO2, Hal и др. (X расположены в порядке возрастания активности NOX). Наиб. активный агент - своб. нитрозоний-катион NO+; он образуется только в конц. серной или хлорной к-те. Если NOX образуется быстрее, чем катион N-нитрозаммония, скорость Д. зависит от концентрации амина. Чем ниже кислотность среды, тем выше концентрация NO2- и ОН -, а следовательно, и концентрация малоактивных частиц N2O3 и HNO2, в результате чего скорость Д. должна снижаться. Однако одновременно увеличивается концентрация своб. амина, что приводит к увеличению скорости Д. С увеличением кислотности среды, как правило, увеличивается концентрация наиб. активных NOX, однако уменьшается концентрация своб. амина, что приводит к снижению скорости Д. Поэтому в слабокислой среде диазотируют более основные амины, в сильнокислой - менее основные, в конц. H2SO4 с помощью нитрозилсерной к-ты - амины крайне низкой основности (напр., полинитроанилины). Чтобы увеличить скорость последней р-ции, среду разбавляют ледяной СН 3 СООН, сдвигая равновесие в сторону образования своб. амина. При Д. обычно к р-ру или мелкодисперсной суспензии соли амина в к-те прибавляют NaNO2, взятый с небольшим избытком. При использовании плохо р-римых аминосульфокислот к слабощелочному р-ру амина, содержащему NaNO2, прибавляют соляную к-ту. Для выделения галогенидов диазония процесс ведут в абс. спирте или ледяной СН 3 СООН, используя галогене водородные соли амина и в качестве диазотирующего агента - алкилнитриты. Для контроля р-ции в пром-сти используют анализаторы с электро-хим. индикацией избыточной HNO2. Анализатор связан с автоматич. дозиметром, регулирующим прибавление к-ты, NaNO2 и амина таким образом, чтобы не возникал избыток нитрозирующего агента. Д. - первая стадия синтеза азокрасителей (см. Азосочетание), а также р-ций Зандмейера, Гомберга, Шимана, Гаттермана, Несмеянова, Барта, Меервейна. Д. открыто П. Гриссом в 1858. Лит.: Цоллингер Г., Химияазокрасителей, пер. с нем., Л., 1960; Венкатараман К., Химия синтетических красителей, пер. с англ., т. 2-3, Л., 1957-74. И. Л. Багал.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ДИАЗОТИРОВАНИЕ" в других словарях:

  • Диазотирование — Диазотирование  взаимодействие ароматических аминов с HNO2 с образованием ароматического диазосоединения. Обычно при диазотировании пользуются NaNO2 в присутствии избытка неорганической кислоты: R NH2 + 2HCl + NaNO2 > R N2Cl + NaCl + 2H2O …   Википедия

  • ДИАЗОТИРОВАНИЕ — получение диазосоединений действием азотистой кислоты HNO2 или ее производных (RONO и др.) на первичные, главным образом ароматические, амины …   Большой Энциклопедический словарь

  • диазотирование — получение диазосоединений действием азотистой кислоты HNO2 или её производных (RONO и др.) на первичные, главным образом ароматические, амины. * * * ДИАЗОТИРОВАНИЕ ДИАЗОТИРОВАНИЕ, получение диазосоединений (см. ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ) действием… …   Энциклопедический словарь

  • диазотирование — diazotinimas statusas T sritis chemija apibrėžtis HNO₂ reakcija su ArNH₂, kurios metu susidaro diazonio druska. atitikmenys: angl. diazotization; diazotizing rus. диазотирование …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • Диазотирование —         реакция получения диазосоединений действием азотистой кислоты (или её производных) на первичные амины в присутствии неорганической кислоты (HCI, H2SO4, HNO3) при 0 5°С. Наиболее распространено Д. ароматических аминов с образованием… …   Большая советская энциклопедия

  • ДИАЗОТИРОВАНИЕ — получение диазосоединений действием азотистой кислоты HNO2 или её производных (RONO и др.) на первичные, гл. обр. ароматич., амины …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • диазотирование — диазот ирование, я …   Русский орфографический словарь

  • АМИНОНИТРОАНИЗОЛЫ — (нитроаминоанизолы, нитрометоксианилины, нитроанизидины), мол. м. 168,15; кристаллы (см. табл.) желтого, оранжевого или красного цвета; легко раств. в спиртах, ацетоне, эфире, плохо в гексане, бензоле, воде. Наиб. изучено диазотирование… …   Химическая энциклопедия

  • ТОЛУИЛЕНДИАМИНЫ — (диаминотолуолы), мол. м. 122,17; гл. обр. бесцв. кристаллы (см. табл.); раств. в горячей воде, этаноле, диэтиловом эфире. Т. основания, более сильные, чем анилин; с к тами образуют устойчивые соли. Обладают хим. св вами ароматич. аминов. На св… …   Химическая энциклопедия

  • Получение спиртов — Основная статья: Спирты Спирты являются обширным и очень разнообразным классом органических соединений: они широко распространены в природе, имеют важнейшее промышленное значение и обладают исключительными химическими свойствами. Существует… …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.