ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП


ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП
вхимической кинетике, связывает кинетич. характеристики прямого и обратного микроскопич. процессов (квантового перехода или элементарной хим. р-ции), происходящих при соударениях частиц (атомов, молекул). В рамках динамич. описания системы взаимодействующих частиц, при к-ром вероятность процесса определяется энергией каждой частицы, изменение энергии при соударениях характеризуется сечением перехода или сечением р-ции (см. Столкновений теория).Переходы частицы из начального квантового состояния а в конечное bи обратно происходят при определенных значениях энергии относит. движения частиц (соотв. at и bt). Внутр. энергия частицы в обоих рассматриваемых состояниях (соотв. Е а и Eb) связана с at и bt законом сохранения:
021_040-4.jpg
Д. р. п. устанавливает след. соотношение между сечениями 021_040-5.jpg и 021_040-6.jpg прямого и обратного переходов:
021_040-7.jpg
где ma и mb - приведенные массы сталкивающихся частиц, а и b- статистич. веса состояний (кратность вырождения). В такой форме Д. р. п. выводится из законов механики на основе обратимости ур-ний движения частиц при изменении знака времени. В рамках статистич. описания системы как макроскопически наблюдаемого ансамбля частиц рассматриваются распределения частиц по их квантовым состояниям и энергиям до и после соударения. Д. р. п. устанавливает соотношение между константами скорости прямой и обратной р-ций (соотв. к аb и к ). В частности, если имеет место максвелловское распределение частиц по скоростям (или энергиям поступат. движения), определяемое абс. т-рой Т, то
021_040-8.jpg
где k - постоянная Больцмана. В результате р-ций в системе устанавливается равновесное максвелл-болъцмановское распределение частиц по энергиям для всех степеней свободы взаимодействующих частиц в процессе тепловой релаксации. После установления такого равновесия отношение макроскопич. констант скорости ки к' прямой и обратной р-ций равно константе равновесия К(Т):

к/к' = К(Т).(4)

В форме (4) Д. р. п. позволяет в отсутствие хим. равновесия рассчитывать константу скорости прямой р-ции по константе скорости обратной р-ции и известной константе равновесия. Часто при формулировке Д. р. п. принимают в качестве исходного предположение о равенстве скоростей прямого и обратного процессов при равновесии и получают соотношение типа (3). Однако при таком подходе остается нераскрытым смысл Д. р. п. на динамич. уровне рассмотрения системы. Между тем для неравновесных р-ций, когда нельзя однозначно определить т-ру системы, Д. р. п. может быть использован только в виде соотношения типа (2). Лит. см. при статьях Динамика элементарного акта, Неравновесная химическая кинетика. Е. Е. Никитин.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП" в других словарях:

  • ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП — общее положение статистической физики, согласно к рому любой микропроцесс в равновесной системе протекает с той же скоростью, что и обратный ему. Когда система, состоящая из большого числа ч ц, находится в равновесии, постоянными во времени… …   Физическая энциклопедия

  • ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП — утверждает, что при статистическом равновесии любой микроскопический процесс протекает с той же вероятностью, что и обратный ему процесс …   Большой Энциклопедический словарь

  • детального равновесия принцип — утверждает, что при статистическом равновесии любой микроскопический процесс протекает с той же вероятностью, что и обратный ему процесс. * * * ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП, утверждает, что при статистическом… …   Энциклопедический словарь

  • Детального равновесия принцип —         общее положение статистической физики (См. Статистическая физика), согласно которому любой микроскопический процесс в равновесной системе протекает с той же скоростью, что и обратный ему.          Когда система, состоящая из большого… …   Большая советская энциклопедия

  • ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП — общее положение статистической физики, согласно к рому любой микропроцесс в равновесной системе протекает с той же скоростью, что и обратный ему. Широко используется в кинетике физической и кинетике химической …   Большой энциклопедический политехнический словарь

  • ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП — утверждает, что при статистич. равновесии любой микроскопич. процесс протекает с той же вероятностью, что и обратный ему процесс …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • Принцип детального равновесия — общее положение статистики, справедливое для многих случайных (марковских) процессов. Его суть заключается в равенстве вероятностей прямого и обратного переходов между дискретными состояниями системы и . Марковская цепь, для которой выполняется… …   Википедия

  • принцип детального равновесия — detaliosios pusiausvyros principas statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. principle of detailed balance vok. Prinzip des detaillierten Gleichgewichts, n rus. принцип детального равновесия, m pranc. principe du bilan détaillé, m …   Fizikos terminų žodynas

  • Ле Шателье - Брауна принцип — (принцип смещения равновесия)         устанавливает, что внешнее воздействие, выводящее систему из состояния термодинамического равновесия, вызывает в системе процессы, стремящиеся ослабить эффект воздействия. Так, при нагревании равновесной… …   Большая советская энциклопедия

  • ЛЕ ШАТЕЛЬE - БРАУНА ПРИНЦИП — термодинамич. принцип, отражающий влияние разл. факторов на положение термодинамич. равновесия: внеш. воздействие, выводящее систему из положения термодинамич. равновесия, вызывает в ней такие процессы, к рые стремятся ослабить результат… …   Физическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.