ДЕГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ


ДЕГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ
, отщепление галогеноводорода от молекулы орг. соед. с образованием цикла или кратной связи между атомами С. Д. в газовой фазе проводят при нагревании. В пром-сти такой процесс используют для дегидрохлорирования. Р-ция обычно осуществляется по радикально-цепному механизму, напр.:

СН 3 СН 2 Сl D СН 3 СН 2 + Сl Сl + НСН 2 СН 2 Сl D НСl + СН 2 СН 2 Сl

СН 2 СН 2 Сl D СН 2=СН 2 +Сl.

Процесс проводят при 400-500 °С, при использовании инициаторов (напр., Сl2) - на 50-100°С ниже, при использовании катализаторов (пемза, активированный уголь, силикагель, ВаСl2 и др.) - при 200-300°С. Д. в жидкой фазе осуществляют с применением щелочей в спиртах или диполярных апротонных р-рителях, алкоголятов в спиртах или ДМСО, амидов щелочных металлов в инертных р-рителях, а также с помощью третичных аминов. Если механизм р-ции мономолекулярный, стадией, определяющей скорость процесса, является образование карбкатиона (В - - основание):
001_020-40.jpg
По этому механизму идет, напр., Д. вторичных и третичных алкилгалогенидов в слабоосновных, но хорошо сольватирующих р-рителях (напр., в спиртах, воде, карбоновых к-тах). Механизм бимолекулярной р-ции можно записать в след. виде:
001_020-41.jpg
В этом случае для Д. решающим фактором становится основность реагента, к-рая в наиб. мере проявляется в апротонных диполярных р-рителях, не способных к образованию водородных связей с основанием, напр., в ДМСО. Р-ция стереoселективна: в нее вступают гл. обр. соед., у к-рых атомы Н и Hal находятся в транс-положении. Преимуществ. направление Д., особенно в случае мономолекулярного механизма, определяется правилом Зайцева: водород отщепляется от наименее гидрогенизир. атома С. Р-ция протекает легче, если рядом с атомом Н находится электроноакцепторная группа. Д. в жидкой фазе используют для получения олефинов и диенов:
001_020-42.jpg
Из вицинальных и геминальных дигалогенопроизводных образуются винилгалогениды, из a-галогенэфиров и галогеногидринов - эфиры енолов, при действии третичных аминов на хлорангидриды к-т -кетены, напр.:
001_020-43.jpg
Из винилгалогенидов и 1,2-дигалогенопроизводных получают производные ацетилена, напр.:
001_020-44.jpg
Д. винилгалогенидов и 1,2-дигалогенидов проводят либо при нагр. с щелочами или амидами щелочных металлов, либо под действием гидроксида тетрабутиламмония, генерируемого в межфазных условиях, напр., в системе пентан - водный р-р NaOH в присут. бисульфата тетрабутиламмония. Д. с образованием циклов имеет меньшее значение. Оно используется, напр., для синтеза циклоалканов:
001_020-45.jpg
При жидкофазном Д. реакц. способность соед. возрастает в ряду: F < Сl < Вr < I и с переходом от первичного к третичному атому С; в случае газофазного процесса реакц. способность увеличивается также при возрастании числа атомов галогена у одного атома С и c удлинением углеродной цепи молекулы. Д., в особенности в жидкой фазе, часто сопровождается побочными р-циями: замещением галогена на гидроксил, конденсацией, перегруппировками. Д. широко используют в пром-сти для получения из хлоруглеводородов винилхлорида, хлоропрена, трихлорэтилена и винилиденхлорида. Лит.: Матьё Ж., Панико Р., Вейль-Рейналь Ж., Изменение и введение функций в органическом синтезе, пер. с франц., М., 1980, с. 168-75; Органикум, пер. с нем., т. 1, М., 1979, с. 312-17. Н. А. Бумагин.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ДЕГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ" в других словарях:

  • дегидрогалогенирование — дегидрогалогенирование …   Орфографический словарь-справочник

  • дегидрогалогенирование — dehidrohalogeninimas statusas T sritis chemija apibrėžtis Vandenilio halogenido atskėlimas. atitikmenys: angl. dehydrohalogenation rus. дегидрогалогенирование …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • Алкены — У этого термина существуют и другие значения, см. Алкен (значения). Пространственная структура этилена. Алкены (олефины, этиленовые углеводороды)  ациклические непредельные углеводороды …   Википедия

  • Алкины — (иначе ацетиленовые углеводороды)  углеводороды, содержащие тройную связь между атомами углерода, образующие гомологический ряд с общей формулой CnH2n 2. Атомы углерода при тройной связи находятся в состоянии sp гибридизации …   Википедия

  • ГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ — орг. соед., в молекулах к рых содержатся атомы галогенов, связанные с углеводородными радикалами (алифатич., ароматич. и алициклическими). В зависимости от характера радикала, у к рого находится атом галогена, в алифатич. ряду различают первичные …   Химическая энциклопедия

  • КАРБОДИФОСФОРАНЫ — [ бис (фосфоранилиден)метаны], соед. общей ф лы R3P=C=PR3, где R = Ph, Alk, Cl. Угол РСР меньше 180° и в нек рых соед. составляет 120°. Особенности электронного строения К. отражают резонансные структуры I III или ф ла IV с… …   Химическая энциклопедия

  • КЕТEНЫ — орг. соед. общей ф лы RR C=C=O, содержащие систему кумулированных двойных связей С=С и С=О. Различают альдокетены (R=Н, R opг. радикал) и кетокетены (R и R opг. радикал). Физ. св ва К. представлены в таблице. СВОЙСТВА КЕТЕНОВ …   Химическая энциклопедия

  • ЛАКТАМЫ — (от лат. lac, род. падеж lactis молоко), внутренние амиды аминокислот, содержащие в цикле группировку ЧС(О) Ч NRЧ, где R H или орг. радикал. В зависимости от числа атомов в цикле различают a Л. (3 атома), b Л. (4), g Л. (5) и т. д. По… …   Химическая энциклопедия

  • МЕНШУТКИНА РЕАКЦИЯ — алкилирование третичных аминов алкилгалогенидами с образованием четвертичных аммониевых солей: Р цию обычно проводят в полярном р рителе, напр. ацетоне. Скорость р ции зависит от природы R (напр., Ph3N не алкилируется) и галогена; скорость р ции… …   Химическая энциклопедия

  • НЕНАСЫЩЕННЫЕ УГЛЕВОДОРOДЫ — (непредельные углеводороды), содержат в молекуле кратные связи; способны легко присоединять водород ( насыщаться , откуда назв.) по этим связям. К Н. у. относят: олефины и циклооле фины с одной двойной связью; диеновые углеводороды и ацетиленовые …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.