- Синтетические кристаллы
-
кристаллы, выращенные искусственно в лабораторных или заводских условиях. Из общего числа С. к. около 104 относятся к неорганическим веществам. Некоторые из них не встречаются в природе. Однако первое место занимают органические С. к., насчитывающие сотни тысяч разнообразных составов и вообще не встречающиеся в природе. С другой стороны, из 3000 кристаллов, составляющих многообразие природных Минералов, искусственно удаётся выращивать только несколько сотен, из которых для практического применения существенное значение имеют только 20—30 (см. табл.). Объясняется это сложностью процессов кристаллизации (См. Кристаллизация) и техническими трудностями, связанными с необходимостью точного соблюдения режима выращивания Монокристаллов.Первые попытки синтеза кристаллов, относящиеся к 16—17 вв., состояли в перекристаллизации воднорастворимых кристаллических веществ, встречающихся в виде кристаллов в природе (Сульфаты, галогениды). После расшифровки состава природных минералов появились попытки синтеза минералов из порошков с использованием техники обжига. Этим методом были получены мелкие С. к. В начале 20 в. синтезом кристаллов занимались Е. С. Федоров (См. Фёдоров) и Г. В. Вульф, которые исследовали условия кристаллизации воднорастворимых соединений и усовершенствовали аппаратуру. В дальнейшем А. В. Шубников разработал общие принципы образования кристаллов из водных растворов [сегнетова соль, дигидрофосфат калия и др., см. рис. 1, 3, 4] и из расплавов (однокомпонентных и многокомпонентных систем), под его руководством была создана первая фабрика С. к.С. к. кварца получают в гидротермальных условиях. Маленькие «затравочные» кристаллы различных кристаллографических направлений вырезаются из природных кристаллов кварца. Хотя Кварц широко распространён в природе, однако его природные запасы не покрывают нужд техники, кроме того, природный кварц содержит много примесей. С. к. кварца массой до 15 кг выращивают в автоклавах в течение многих месяцев, а особо чистые кристаллы (оптический кварц) растут несколько лет (рис. 5, 6).Наиболее распространённые синтетические кристаллы----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------| Название | Химическая | Методы | Средняя | Области применения || | формула | выращивания | величина | || | | | кристаллов | ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Кварц | SiO2 | Гидротермаль- | От 1 до 15 кг, | Пьезоэлектрические || | | ный | 300×200×150 мм | преобразователи, || | | | | ювелирные изделия, || | | | | оптические приборы ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Корунд | Al2O3 | Методы Вернейля | Стержни | Приборостроение, || | | и Чохральского, | диаметром 20— | часовая || | | зонная плавка | 40 мм, длиной до | промышленность, || | | | 2 м, пластинки | ювелирные изделия || | | | 200×300×30 мм | ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Германий | Ge | Метод | От 100 г до 10 | Полупроводниковые || | | Чохральского | кг, цилиндры 200 | приборы || | | | мм ´ 500 мм | ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Кремний | Si | То же | То же | То же ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Галогениды | KCl, NaCl | То же | От 1 до 25 кг, | Сцинтилляторы || | | | | || | | | 100×100×600 | ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Сегнетова соль | KNaC4H4O6×4H2O | Кристаллизация из | От 1 до 40 кг, | Пьезоэлементы || | | растворов | | || | | | 500×500×300 мм | ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Дигидрофосфат | KH2PO4 | То же | От 1 до 40 кг, | То же || калия | | | | || | | | 500×500×300 мм | ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Алюмоиттрие- | Y3Al5O12 | Метод | 40×40×150 мм | Лазеры, ювелирные || вый гранат | | Чохральского, | | изделия || | | зонная плавка | 30×200×150 мм | ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Иттриево-же- | Y3Fe5O12 | Кристаллизация из | 30×30×30 мм | Радиоакустическая || лезистый гранат | | растворов- | | промышленность, || | | расплавов | | электроника ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Гадолиний- | Gd3Ga5O12 | Метод | 20×30×100 мм | Подложки для || галлиевый гранат | | Чохральского | | магнитных плёнок ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Алмаз | C | Кристаллизация | От 0,1 до 3 мм | Абразивная || | | при сверхвысоких | | промышленность || | | давлениях | | ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Ниобат лития | LiNbO3 | Метод | 10×10×100 мм | Пьезо- и || | | Чохральского | | сегнетоэлементы ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Нафталин | C10H8 | Метод Киропулоса | Блоки в | Сцинтилляционные || | | | несколько кг | приборы ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Бифталат калия | C8H5O4K | Кристаллизация из | 40×100×100 мм | Рентгеновские || | | водных растворов | | анализаторы, || | | | | нелинейная оптика ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Кальцит | CaCO3 | Гидротермальный | 10×30×30 мм | Оптические приборы ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Сульфид кадмия | CdS | Рост из газовой | Стержни 20×20× | Полупроводниковые || | | фазы | 100 мм | приборы ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Сульфид цинка | ZnS | То же | Стержни 20×20× | || | | | 100 мм | ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Арсенид галлия | GaAs | Газотранспорт- | Стержни 20×20× | || | | ные реакции | 100 мм | ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Фосфид галлия | GaP | То же | То же | То же ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Молибдаты | Y2(MoO4)3 | Комбинирован- | 10×10×100 мм | Лазеры || редкоземельных | | ный метод | | || элементов | | Чохральского | | ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Двуокись циркония | ZrO2 | Высокочастот- | Блоки около 2 кг, | Ювелирные изделия || | | ный нагрев в | столбчатые | || | | холодном | кристаллы 100× | || | | контейнере | 10×50 мм | ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Двуокись гафния | HfO2 | То же | То же | То же ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Вольфрамат | CaWO4 | То же | 10×10×100 мм | Лазеры || кальция | | | | ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Алюминат иттрия | IAlO3 | Метод | 10×10×100 мм | То же || | | Чохральского | | ||---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|| Алюминий (трубы | Al | Метод Степанова | Длина 103 мм, | Металлургия || разных сечений) | | | диаметр 3—200 | || | | | мм | |----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Мир геометрически правильных кристаллов связан в сознании людей с миром драгоценных (См. Драгоценные и поделочные камни) и поделочных камней (См. Поделочные камни). Поэтому усилия многих учёных были направлены на синтез алмаза, рубина, аквамарина, сапфира и др. В начале века были получены С. к. Рубина из растворов в расплавах поташа и соды в виде кристалликов темно-малинового цвета. Позже (в конце 19 в.) французский учёный Вернейль изобрёл специальный аппарат для получения С. к. рубина, который в дальнейшем был усовершенствован. Порошок Al2O3 с добавкой нескольких % Cr2O3 непрерывно поступает в зону печи, где происходит горение водорода в кислороде. Капли расплавленной массы попадают затем на более холодный участок затравки и тотчас же кристаллизуются. В СССР работают аппараты системы С. К. Попова, которые позволяют получать С. к. рубина в виде стержней диаметром от 20 до 40 мм и Длина до 2 м — для Лазеров, нитеводителей, а также для стекол космических приборов. Большую долю С. к. рубина потребляет часовая промышленность, но основным потребителем синтетического рубина является ювелирная промышленность. Добавка к Al2O3 примесей солей Ti, Со, Ni и других позволяет получить С. к. различной окраски, имитирующие окраску Сапфиров, Топазов, Аквамаринов (рис. 7, 8) и других природных драгоценных камней.С. к. Алмаза были получены в 50-х гг. из порошка графита, смешанного с Ni. Смесь прессуется в виде небольших (2—3 см) дисков, которые затем нагреваются до температуры 2000—3000 °С при давлении в 100—200 тыс. am. В этих условиях графит превращается в алмаз. Величина С. к. алмаза порядка десятых долей мм. В особых условиях удаётся получить С. к. алмаза до 2—3 мм. В СССР создана алмазная промышленность для нужд главным образом буровой техники. С. к. алмазов, конкурирующие с природными ювелирными образцами, пока получены в небольших количествах.Начиная с 50-х гг. развивается промышленность органических С. к. — Нафталина, Стильбена, толана, Антрацена и др., применяющихся в сцинтилляционных устройствах (см., например, Сцинтилляционный счётчик). Синтез этих кристаллов осуществляется в основном методом Чохральского. По размерам эти С. к. соперничают с крупными неорганическими (воднорастворимыми) кристаллами. Наиболее применяемые полупроводниковые кристаллы (Ge, Si, Ga, As и др.) в природе не встречаются. Все они выращиваются из расплавов в виде цилиндров диаметром от 10 до 20 см и Длина 30—50 см.В лабораторных условиях из растворов расплавов выращивают С. к. феррогранатов и Изумрудов. Однако промышленного развития эти методы ещё не получили. Развиваются исследования, связанные с промышленным выпуском синтетических драгоценных камней на основе алюмоиттриевых гранатов (гранатиты) (рис. 2а, 2б) и двуокисей циркония и гафния (фианиты). Это — С. к. с окраски, имитирующие изумруды, топазы и алмазы за счёт большого широкой гаммой преломления света.Лит.: Федоров Е. С., Процесс кристаллизации, «Природа», 1915, декабрь; Вульф Г. В., Кристаллы, их образование, вид и строение, М., 1917; Шубников А. В., Как растут кристаллы, М. — Л., 1935; Аншелес О. М., Татарский В. Б., Штернберг А. А., Скоростное выращивание однородных кристаллов из растворов, [Л.], 1945; Попов С. К., Новый производственный метод выращивания кристаллов корунда, «Изв. АН СССР. Серия физическая», 1946, т. 10,№5—6; Штернберг А. А., Кристаллы в природе и технике, М., 1961; Условия роста и реальная структура кварца, в кн.: IV Всесоюзное совещание по росту кристаллов, Ер., 1972, ч. 2, с. 186; Мильвидский М. Г., Освенский В. Б., Получение совершенных монокристаллов полупроводников при кристаллизации из расплава, там же, ч. 2, с. 50; Багдасаров Х. С., Проблемы синтеза крупных тугоплавких оптических монокристаллов, там же, ч. 2, с. 6; Тимофеева В. А., Дохновский И. Б., Выращивание иттриево-железистых гранатов из растворов — расплавов на точечных затравках в динамическом режиме, «Кристаллография», 1971, т. 16, в. 3, с. 616; Яковлев Ю. М., Генделев С. Ш., Монокристаллы ферритов в радиоэлектронике, М., 1975.В. А. Тимофеева.
Рис. 3. Синтетические кристаллы. Дигидрофосфат калия.
Рис. 4. Синтетические кристаллы. Сегнетова соль.
Рис. 5. Синтетические кристаллы. Кварц.
Рис. 6. Синтетические кристаллы. Рубин.
Рис. 7. Синтетические кристаллы. Аквамарин (на основе кварца).
Синтетические кристаллы. Кварц.
Рис. 2б. Изделия из алюмогранатов.
Рис. 1. Синтетические водорастворимые кристаллы.
Рис. 2а. Синтетические кристаллы феррогранатов.
Большая советская энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. 1969—1978.
