Пропаргиловый спирт

C₃H₄O = C₃H₃(OH) = CH≡C—CH₂—ОН — единственный ныне известный непредельный спирт с тройной углеродной связью, открыт Анри (1872), получившим его из трибромангидрида глицерина, переходя через эпидибромгидрин (действием твердого едкого кали) и уксусный эфир бромаллилового спирта (действием уксусно-калиевой соли) и затем отнимая от бромаллилового спирта, полученного обмыливанием уксусного эфира, элементы бромистого водорода при нагревании его с водным едким кали, следовательно:

CH₂Br—CHBr—CH₂Br = CH₂=CBr—CH₃Br + HBr;

CH₂=CBr—CH₂Br + KO—C₂H₃O = CH₂—CBr—CH₂—O—C₂H₃O + KBr;

KHO + CH₂=CBr—CH₂—OC₂H₃O = CH₂=CBr—CH₂—OH + KO—C₂H₃O;

CH₂=CBr—CH₂—OH — HBr = CH≡C—CH₂—OH.

По насыщении избытка щелочи углекислотой спирт перегоняется с водяным паром, выделяется поташом из водного дистиллята, сушится плавленым поташом и затем перегоняется. Пааль и Гейпель недавно (1891) получили П. спирт, окисляя пропаргиламин C₃H₃—NH₂ азотистой кислотой. П. спирт представляет бесцветную легкоподвижную жидкость с приятным запахом и жгучим вкусом, удельн. веса 0,9715 (20°/4°), растворимую в воде и кипящую при 114—115°; при нагревании с твердым едким кали он разлагается с образованием ацетилена, водорода, муравьиной и угольной кислот; азотной кислотой энергично окисляется, превращаясь в кислоты щавелевую и угольную; с соответствующими галоидными соединениями фосфора дает галоидангидриды, хлористый C₃H₃Cl (темп. кип. 65°), бромистый C₃H₃Br (темп. кип. 88°—90°) и йодистый C₃H₃I (темп. кип. 120°) пропаргилы, представляющие тяжелые жидкости с острым запахом (ср. Пропаргил); с едким баритом он образует трудно растворимый в воде и спирте и кристаллизующийся в мелких листочках алкоголят состава (C₃H₃O₂)Ba·C₃H₄O. Медное соединение, зеленовато-желтого цвета, имеет состав (C₃H₃O)₂Cu₂ и со слабыми кислотами дает обратно П. спирт, серебряное — белого цвета, с составом C₃H₃OAg; оба взрываются при нагревании (о получении их см. Пропаргил). Пропаргилуксусный эфир C₃H₃—O—COCH₃ полулучается действием хлористого ацетила на П. спирт (Henry), кипит при 124—125° и имеет удельн. вес при 20°/4° = 1,0052 (Brühl). Пропаргилэтиловый эфир C₃H₃—O—C₂H₅ первоначально был получен Либерманном из трибромангидрида глицерина при действии спиртового едкого кали, по уравнению:

CH₂Br—CHBr—CH₂Br + 3K—OC₂H₅ = CH≡C—CH₂—OC₂H₅ + 3KBr + 2C₂H₅—OH;

лучше его готовить, по Анри, из этилаллилового эфира, присоединяя к нему 1 частицу брома и затем последовательно отнимая 2 частицы бромистого водорода действием спиртового едкого кали:

C₃H₅—O—C₂H₅ + Br₂ = C₃H₅Br₂—O—C₂H₅;

C₃H₅Br₂—O—C₂H₅ — HBr = C₃H₄Br—O—C₂H₅ (этилбромоаллиловый эфир) и

C₃H₄Br—O—C₂H₅ — HBr = C₃H₃—O—C₂H₅.

Он образуется также восстановлением цинком с соляной кислотой этилового эфира пропаргиловой (пропиоловой) C₃HO—O—C₂H₅ или диацетилендикарбоновой C₆O₂—(OC₂H₅)₂ кислоты (Bäyer); представляет пронзительного запаха жидкость, удельн. веса 0,8326 (при 20°/4°), кипящую при 80—85°, несколько растворимую в воде и во всех пропорциях растворимую в спирте; легко присоединяя воду при нагревании до 140° с однопроцентной серной кислотой, распадается на соответствующие этиловый и П. спирты по уравнению:

CH≡C—CH₂—O—C₂H₅ + H₂O = CH≡C—CH₂—OH + HO—C₂H₅ (Эльтеков).

Под влиянием бромной ртути HgBr₂ присоединение воды идет совершенно иначе, а именно по месту тройной связи:

CH≡C—CH₂—O—C₂H₅ + H₂O = CH₃—CO—CH₂—O—C₂H₅

при чем образуется эфир ацетилкарбинола (ацетола; см. Гидраты углерода) без распада частицы (Henry) — реакция, вполне аналогичная превращению углеводородов ацетиленового ряда (см.) в кетоны (ср. Гидратация). Серебряное соединение его имет состав C₃H₂Ag—O—C₂H₅, кроме того, получены (C₃H₂Ag—O—C₂H₅)₂AgNO₃ и (C₃H₂Ag—O—C₂H₅)₂AgCl (Libermann u. Kretschmer); медное соединение — Cu₂(C₃H₂—O—C₂H₅)₂. Получены также пропаргилметиловый и изоамиловый эфиры (Libermann, Henry).

П. П. Рубцов. Δ.