Опиановая кислота

имеет состав С₁₀Н₁₀О₅ = С₆H₂(ОСН₃)₂(СОН)(СО₂Н). Впервые получена Велером и Либихом в 1838 г. окислением наркотина (см.); но более подробное ее описание сделал Велер шестью годами позже, в 1844 г. Со времени ее открытия эта кислота обратила на себя внимание химиков ввиду того, что некоторые алкалоиды опиума (см.) при реакциях окисления переходили в О. кисл. и, следовательно, зная строение ее, можно было надеяться определить и строение тех алкалоидов, из которых она получалась. Однако, строение О. кислоты было установлено окончательно только работой Вегшейдера в 1882 г. Велер, дав в 1844 г. довольно полную характеристику О., указал между прочим, что она при окислении перекисью свинца дает кислоту, отвечающую по содержанию углерода и водорода половинной формуле О. кислоты С₅Н₅О₃ и назвал эту кислоту гемипиновой. Впоследствии оказалось, что данную Велером формулу для гемипиновой кисл. нужно удвоить и таким образом была установлена простая генетическая связь между гемипиновой кисл. и О. Было твердо установлено, что О. кисл. при окислении присоединяет один атом кислорода и переходит в двухосновную кисл С₁₀Н₁₀О₆, а затем Маттиссен и Фостер уже в самом начале своих крупных работ по этому поводу (1862—63) указали, что О. кислота по всем своим свойствам отвечает альдегиду гемипиновой кислоты. Дальнейшими своими работами указанные авторы и, кроме того, Бекетт и Райт установили, что О. кисл. есть диметоксиальдегидобензойная кислота, в которой метоксильные группы находятся в орто-положении, альдегидная же группа стоит в пара-положении по отношению к одной из метоксильных и в орто по отношению к карбоксилу (1876). Таким образом, оставалось только определить положение карбоксила относительно метоксильных групп, что и было достигнуто весьма остроумным и оригинальным методом Вегшейдером (1882), доказавшим, что как гемипиновая, так, следовательно, и О. кислоты суть рядовые производные бензола. О. кислота кристаллизуется в тонких призмах, плавящихся при 150°. Легко окисляется в гемипиновую, при действии галоидоводородных кислот распадается на галоидангидрид метильного спирта и метокси-оксиальдегидобензойную кислоту, при нагревании с серной кислотой дает руфионин (см. Оксиантрахиноны), при сплавлении с едким кали распадается подобно бензойному альдегиду на гемипиновую кислоту и меконин (спирт). Характерным для О. кислоты является способность давать два рода эфиров: 1) нормальные (СН₃О)₂.С₆H₂(СНО).СО₂R, получающиеся при действии серебряной соли О. кислоты и йодистых алкилов или при действии хлорангидрида О. кислоты на спирты; 2) ψ-эфиры

образующиеся при простом кипячении О. кислоты со спиртами. Первые из этих эфиров постоянны по отношению к воде, вторые легко ею обмыливаются при нагревании. Ср. также в ст. Имиды.

Д. А. Хардин. Δ.