Оксиглутаровые кислоты

(хим.) C₅H₈O₅ = НО.ОС.С₃Н₅(ОН).СО.ОН. — Теоретически можно ожидать четырех изомеров этой общей формулы, а именно: двух оптически деятельных изомеров НО₂С.CH(ОН)C₂Н₄СО₂Н, так как подчеркнутый углеродный атом, как соединенный с четырьмя разнородными группами — асимметричен (ср. Винная и Молочная кислоты), одного оптически недеятельного, отвечающего той же, но только удвоенной формуле, и образованного соединением обоих оптически деятельных видоизменений и, наконец, кислоты формулы НО₂С.CH₂.CH(OH).CH₂.СО₂Н (возможной только в одном, оптически недеятельном, видоизменении). Известны, по-видимому, две последние кислоты и еще какая-то третья не установленного строения. α-О. кислота HO₂С.CH(ОН).СН₂.СН₂.СООН найдена в свеклосахарной патоке (Липпман); получается она действием азотистой кислоты (или KNO₂ и HCl) на глутаминовую (ср. Глицерин) кислоту: HO₂C.CH(NH₂).CH₂.CH₂.CO₂H + HNO₂ = HO₂С.CH(ОН).C₂H₄.СО.Н + N₂+ H₂O (Ритгаузен, Марковников, Вольф, Бредт). Твердое тело, на воздухе расплывающееся (от поглощения влажности); при нагревании, даже не выше 100°, α-О. кислота дает ангидрид — бутиролактон—γ-карбоновую кислоту , представляющий расплывчатые иглы и плавящийся при 49-50° (Вольф); йодистым водородом при высокой температуре лактон восстанавливается в нормальную глутаровую кислоту

;

если эта О. кислота обладает приписываемым ей строением (образование лактона (лактида?) служит одним из доводов в пользу его), то она должна представлять соединение правой и левой оптически деятельных кислот (об оптической деятельности самой кислоты никто не упоминает). β-О. кислота (НО).НС(СН₂.CO₂H)₂ получена при восстановлении амальгамой натрия (Пехман и Ениш) ацетондикарбоновой кислоты: НО₂С.СН₂.СО.СН₂.СО₂Н+H₂=(НО)НС(СН₂.СО₂Н)₂; представляет собой иглы, плавится при 95°; при перегонке в пустоте или при нагревании с 60% серной кислотой, теряя элементы воды, она образует глутаконовую (ωω΄—пропендикарбоновую) кислоту: (НО)HC(СН₂.СО₂Н)₂-Н₂О=НО₂С.CH:CH.CH₂.СО₂Н. Симпсоном получена омылением нитрила, образующегося при действии KCN на дихлоргидрин СН₂Cl.CH(ОН).CH₂Cl, кислота, которая должна бы обладать строением кислоты Пехмана и Ениша, а она плавится при 135°, вероятно потому, что реакция сопровождается перегруппировкой (строение кислоты Симпсона неизвестно).

А. И. Горбов. Δ.