Нитрокислоты

I

органические кислоты с нитрогруппой при одном из атомов углерода углеводородного остатка [Азотнокислые эфиры оксикислот часто также называют нитрокислотами, по аналогии с нитроглицерином, нитроманнитом, нитроклетчаткой и пр. О них см. Азотновинная, Азотногликолевая, Азотноглицериновая, Азотномолочная, Азотнолимонная кислота. П. Р.]. Н. жирного ряда весьма мало изучены. Сюда относятся, напр., эфир нитро-уксусной кислоты, CH₂(NO₂).СО.OC₂H₅, получающийся действием азотистосеребряной соли на бромоуксусный эфир и представляющей жидкость, кипящую при 151°; β-нитропропионовая кислота, CH₂(NO₂).CH₂.COOH, с т. плав. 66° — 67°, полученная действием азотистосеребряной соли на β-йодопропионовую кислоту; β-нитроизовалериановая кислота, (СН₃)₂ C(NO₂).СН₂.СООН, полученная Дессенем и Бредтом (1882) нитрованием изовалериановой кислоты; эфир нитромалоновой кислоты NO₂.CH(CO₂C₂H₅)₂ (Франшимон и Клоби, 1890). Гораздо лучше изучены Н. ароматические и из них особенно нитробензойные кислоты, известные в виде моно-, ди- и три-Н. При нитровании бензойной кислоты получается главным образом мета-моно-Н.; пара- и орто-изомеры получаются окислением соответствующих нитро-толуолов, также хлористого орто- и пара-нитробензила и нитрокоричных кислот хромовой смесью и хамелеоном. Моно-нитробензойные кислоты получаются также из трех изомерных нитроанилинов переведением их в соответствующие нитробензонитрилы и обмыливанием последних. Орто-нитробензойная кислота плав. при 147°, сладкого вкуса; мета-нитробензойная кислота плав. при 141°; пара-нитробензойная или нитродрациловая кислота плав. при 238°; получается также действием азотной кислоты на драконову кровь, очень трудно растворима в воде. Динитробензойные кислоты получаются нитрованием моно-нитробензойных кислот или окислением соответствующих динитротолуолов хромовой смесью или KMnO₄ и представляют кристаллические вещества. Обыкновенная, именно 3,5-динитробензойная кислота плав. при 204°. Тринитробензойная кислота (2,4,6) плавится при 210°, выделяя СО₂, получена окислением соответствующего тринитротолуола. Получен также ряд нитрогалоидобензойных кислот, нитрофенил-уксусных, нитрокоричных и нитро-гидрокоричных кислот. Гантч (1899) предложил также называть производными Н. продукты присоединения натриевого алкоголята к ароматическим нитросоединениям (тринитробензолу, тринитробензойной кислоте, также тринитроанизолу); он производит эти соединения от гипотетической орто-азотной кислоты NO(ОН)₃ и придает им формулу солей нитроэфирных кислот

Эти соединения впервые были получены и изучены В. Мейером (1894), Лобри де-Брюеном (1895), также Джаксоном (1898). Гантчу удалось выделить некоторые соли нитроэфирных кислот и свободные кислоты, которые представляют кристаллические темнокрасные тела; обладают взрывчатыми свойствами, так же как и их соли. Напр., динитротолуол-нитрометил-эфирная кислота, СН₃.C₆H₂ (NO₂)₂.NO(OH)(OCH₃), получается при разложении ее калиевой соли (тринитротолуол + К-метилат) при — 5° соляной кислотой в виде темнокрасного объемистого осадка; растворима в воде, эфире и бензоле — плохо, легче — в спирте, хорошо — в уксусной кислоте. В сухом состоянии сохраняется после кристаллизации без разложения в течение нескольких недель, взрывает при нагревании; дает ацетильное производное. Подобно алкоголятам, к ароматическим нитроуглеводородам присоединяется также цианистый калий, образуя цианопроизводные описанных Н. Динитробензол-нитроциановодородная кислота, (NO₂)₂C₆H₃.NO(OH)CN, получена Гантчем из ее калиевой соли (тринитробензол + KCN); красные иглы, разлагающиеся при 175°.

П. Григорович.

II

см. Органические кислоты.