Реакция Соммле

Реакция Соммле — метод синтеза альдегидов взаимодействием соединений, содержащих галогенметильную группу, с гексаметилентетрамином (уротропином) с образованием и последующим гидролизом образующейся четвертичной аммонийной соли, открыта в 1913 г. Марселем Соммле ^[1]:

R-CH₂-Hal + (CH₂)₆N₄ $\to$ [R-CH₂-N(CH₂)₆N₃]⁺Hal⁻

[R-CH₂-N(CH₂)₆N₃]⁺Hal⁻ + H₂O $\to$ R-CHO

Механизм реакции

Реакция проходит в нескольно стадий. Первая стадия - это реакция Делепина, в которой уротропин алкилируется галогенметильным соединением, и образовавшаяся четвертичная аммонийная соль (уротропиновая соль) далее гидролизуется до первичного амина:

Образовавшийся амин далее реагирует в присутствии воды с метиленимином CH₂=NH с перемещением гидрид-иона от метиленовой группы амина к метиленамину с образованием метиламина и соответствующего имина, который далее гидролизуется до альдегида:

RCH₂NH₂ + CH₂NH $\to$ RCH=NH + CH₃NH₂

RCH=NH + H₂O$\to$ RCHO + NH₃

Образуюшийся в ходе реакции Делепина амин также может реагировать с формальдегидом, образующимся при гидролизе уротропина с образованием основания Шиффа:

RCH₂NH₂ + CH₂O $\to$ RCH₂N=CH₂ + H₂O

которое далее реагирует с первичным амином в присутствии воды с образованием альдегида и метиламина:

RCH₂N=CH₂ + RCH₂NH₂ + H₂O$\to$ RCHO + RCH₂NHCH₃ + NH₃

Такое направление реакции является побочным, но, поскольку метилирование аммиака с образованием метиламина и метилирование амина, образующегося в ходе реакции Делепина, являются конкурирующими процессами, то увеличение количества уротропина увеличивает выход альдегида.

В практике синтеза применяется и модификация Ле Энаффа, в которой в реакцию с уротропином вводится соответствующий метиленимин.

Примечания

1. ↑ Marcel Sommelet (1913). «Sur un mode de décomposition des halogénoalcoylates d'hexaméthylène - tétramine». Compt. rend. 157: 852–854.