Реакция Зандмейера

Реакция Зандмейера — реакция замещения диазониевой группы анионом галогена (хлорид и бромид) или псевдогалогена (цианид, тиоцианат, азид и т. п.) с образованием замещенных аренов. Катализатором и иногда источником группы на которую проводится обмен, служит соответствующая соль одновалентной меди. Реакция открыта Т. Зандмейером в 1884 году и впервые опубликована в работе^[1]. Схемы реакций:

Пример синтеза (хлортолуол из толуидина) опубликован в работе^[2].

Механизм и варианты реакции

В случае полициклических соединений с повышенной по сравнению с производными бензола электронной плотностью — нафталинов, фенантрена, бифенилов и т. п. — выходы арилгалогенидов в условиях реакции Зандмейера низки, в этом случае вместо катализа солями одновалентной меди используется термическое разложение двойных галогенидов арилдиазония и ртути Ar-N≡N⁺ [HgHal₃]^- (реакция Швехтена).

Другим вариантом реакции Зандмейера является синтез фтораренов некаталитическим разложением тетрафторборатов арилдиазониевых солей Ar-N≡N⁺ BF₄^- (реакция Шимана).

Литература

Дж. Дж. Ли, Именные реакции. Механизмы органических реакций — М.: Бином, 2006, с. 142

Примечания

1. ↑ Traugott Sandmeyer (1884). «Ueber die Ersetzung der Amidgruppe durch Chlor in den aromatischen Substanzen». Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 17 (3): 1633—1635. doi:10.1002/cber.18840170219.
2. ↑ Синтезы органических препаратов. Сборник 1. М.: Иностранная литература, 1949, с. 491