Конденсация Клайзена

Конденсация Клайзена

Конденса́ция Кла́йзена (Кля́йзена) — химическая реакция присоединения-фрагментации, в которой принимают участие карбонильная (сложные эфиры) и активированная метиленовая группы (сложные эфиры, альдегиды, кетоны, нитрилы). Реакция протекает в присутствии основных катализаторов, отщепляющих протон от метиленовой группы, и в большинстве случаев в качестве катализаторов используют металлический натрий, алкоголят натрия, амид натрия и гидрид натрия.

Эту реакцию также называют «ацилированием по Клайзену», потому что её можно рассматривать как ацилирование соединений, имеющих активную метиленовую группу.

Реакции такого типа широко распространены в органическом синтезе, так как с их помощью довольно легко получаются углерод-углеродные связи.

Содержание

Примеры

Классический пример конденсации Клайзена — образование ацетоуксусного эфира при конденсации двух молекул этилацетата в присутствии этилата натрия.

Ещё одним примером такого типа реакции является конденсация фенилуксусной кислоты и этилацетата в этаноле в присутствии каталитического количества этилата натрия. Механизм реакции таков: фенилуксусная кислота выступает в качестве электрофила, нуклеофильный этилат натрия (который можно рассматривать как этилат-анион) отрывает протон от метиленовой группы, получившийся анион взаимодействует с электрофильным карбонилом-этилацетатом. В дальнейшем соединение [1] (β-кетокислота) может декарбоксилироваться в кислой среде с образованием соединения [2] (что, впрочем, уже не относится к конденсации и приведено только для полноты реакции).

Claisen condensation mech.png

Особые случаи

Часто «реакцией Клайзена» называют модификацию реакции Перкина, применяемую для получения коричных (β-арилакриловых) кислот в присутствии металлического натрия в качестве катализатора. Пример такой реакции — образование этилового эфира коричной (β-фенилакриловой) кислоты из бензальдегида и этилацетата в присутствии металлического натрия и следов этанола:

C6H5-CHO + CH3-COOC2H5 → C6H5-CH=CH-COOC2H5 + H2O

Источники

  • П. Ласло. Логика органического синтеза, 2т., М.: «Мир», 1998
  • А. Серрей. Справочник по органическим реакциям, М.: Издательство химической литературы, 1962

См. также


Wikimedia Foundation. 2010.

Игры ⚽ Поможем написать реферат

Полезное


Смотреть что такое "Конденсация Клайзена" в других словарях:

  • КЛАЙЗЕНА-ШМИДТА РЕАКЦИЯ — конденсация ароматич. альдегидов с алифатич. (жирно ароматич.) альдегидами или кетонами в присут. водных р ров щелочей с образованием a,b ненасыщенных альдегидов или кетонов: Процесс проводят в тех же условиях, что и кротоновую конденсацию (К. Ш …   Химическая энциклопедия

  • КЛАЙЗЕНА КОНДЕНСАЦИЯ — (ацилирование по Клайзену, сложноэфирная конденсация), взаимод. сложных эфиров карбоновых к т в присут. основных катализаторов с соед., содержащими активную метиленовую группу, с образованием новой углерод углеродной связи: R и R opr. радикалы, R …   Химическая энциклопедия

  • Клайзена конденсация —         сложно эфирная конденсация, способ получения β кето (или β альдегидо) эфиров взаимодействием одинаковых или разных сложных эфиров в присутствии щелочных агентов. Типичный пример К. к. получение ацетоуксусного эфира (См. Ацетоуксусный… …   Большая советская энциклопедия

  • КРОТOНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ — взаимодействие двух молекул альдегидов или кетонов друг с другом в присут. оснований или к т, сопровождающееся отщеплением воды и образованием a,b непредельного карбонильного соед., напр.: СН 3 СНО+СН 3 СНОDCH3CH(OH)CH2CHODСН 3 СН=СНСНО Первая… …   Химическая энциклопедия

  • АЦИЛОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ — образование гидроксикетонов (ацилоинов) восстановлением эфиров алифатич. моно или дикарбоновых к т, напр.: А. к. эфиров монокарбоновых к т осуществляется двумя путями: Сложный эфир нагревают с Na (мольное соотношение 1:2) в бескислородной… …   Химическая энциклопедия

  • Клайзен, Людвиг — Клайзен Людвиг Райнер Claisen Ludwig Rainer Дата рождения: 14 января 1851(1851 01 14) Место рождения …   Википедия

  • КОНДЕНСАЦИИ РЕАКЦИИ — исторически закрепившееся в орг. химии назв. большой группы р ций разл. характера. В более узком значении внутри и межмол. процессы образования новой связи СЧС в результате взаимод. двух или более молекул орг. соединений. К. р. можно разбить на… …   Химическая энциклопедия

  • Тиокетоны — Тиобензофенон Тиокетоны (тионы)  тиокарбонильные аналоги кетонов, в которых карбонильный кислород замещен двухвалентной серой …   Википедия

  • АЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — А. МОНОФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 1. С1 : металлоорганические соединения. Эти соединения обычно получают двумя методами: а) действием активного металла (Na, Li, Mg, Zn) на органический галогенид, например: или б) действием галогенида менее… …   Энциклопедия Кольера

  • Конденсации реакции —         исторически закрепившееся в органической химии название большой группы реакций образования сложных соединений из двух или нескольких более простых. К. р., различающиеся как по природе реагентов, так и по существу химических превращений,… …   Большая советская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»