РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ
,

полимеризация, в к-рой активные центры роста представляют собой своб. радикалы. Р. п. возможна для большинства виниловых, винилиденовых, диеновых мономеров, а также для нек-рых напряженных циклич. соединений. Нек-рые ненасыщ. мономеры не способны полимеризоваться по радикальному механизму вследствие стерич. затруднений (напр., 1,2-дизаме-щенные виниловые мономеры) или в случае вырожденной передачи цепи (см. ниже), напр. пропилен, аллильные мономеры.

Р. п.-один из осн. пром. методов, к-рым получают более половины производимых в мире полимеров, в т. ч. полиэтилен (высокого давления), полистирол, сополимеры этилена и стирола с разл. полярными мономерами, поливинилхлорид, полиакрилаты и полиметакрилаты, ряд синтетич. каучуков и водорастворимых карбоцепных полиэлектролитов.

Кинетич. схема Р. п. включает четыре элементарные стадии: инициирование, рост, передачу и обрыв цепи. На стадии инициирования образуются первичные радикалы мономера в результате непосредств. энергетич. воздействия (тепло, УФ либо ионизирующее излучение; о двух последних см. Фотополимеризация, Радиационная полимеризация )или чаще при взаимод. мономера с радикалами, возникающими при гомолитич. распаде специально вводимых в-в- инициаторов радикальных (напр., пероксидов, гидропероксидов, азосоединений). Для увеличения скорости инициирования при низких т-рах к пероксидам добавляют восстановители, напр. соли переходных металлов или амины (т. наз. окис-лит.-восстановит. инициаторы).

Стадия инициирования включает по меньшей мере два последоват. элементарных акта - генерирование радикалов R Х (р-ция 1, а) и их взаимод. с мономером (р-ция 1, б):

4032-24.jpg

4032-25.jpg

(I-инициатор, М-мономер, М Х1 -первичный мономерный радикал, k1 и k'1 - константы скоростей соответствующих р-ций). Помимо р-ций (1, б), радикалы R Х могут участвовать в побочных р-циях, что учитывают с помощью коэф. эффективности инициирования (f); последний характеризует отношение числа радикалов, участвующих в р-ции (1, б), к общему числу радикалов, образовавшихся по р-ции (1, а). Значения f обычно составляют 0,6-0,8, a k1 и 4032-26.jpg имеют порядок 10-5-10-4 с -1 и 10-103 л/(моль


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужен реферат?

Полезное


Смотреть что такое "РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ" в других словарях:

  • Радикальная полимеризация — Радикальная полимеризация  радикально цепной процесс полимеризации, в котором активные центры роста макромолекул являются свободными радикалами. Содержание 1 Мономеры для радикальной полимеризации 2 …   Википедия

  • радикальная полимеризация — radikalinė polimerizacija statusas T sritis chemija apibrėžtis Polimerizacija, kai auganti grandinė yra makroradikalas. atitikmenys: angl. free radical polymerization; radical polymerization rus. радикальная полимеризация; свободно радикальная… …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • свободно-радикальная полимеризация — radikalinė polimerizacija statusas T sritis chemija apibrėžtis Polimerizacija, kai auganti grandinė yra makroradikalas. atitikmenys: angl. free radical polymerization; radical polymerization rus. радикальная полимеризация; свободно радикальная… …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • Полимеризация — Анионная полимеризация этиленоксида в полиэтиленгликоль Полимеризация (др. греч …   Википедия

  • ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НА НАПОЛНИТЕЛЯХ — способ получения наполненных полимеров путем введения наполнителей (дисперсных, пластинчатых, волокнистых и др.) в реакц. среду на стадии полимеризации. По сравнению с мех. смесями наполнителя с готовым полимером в этом случае на границе раздела… …   Химическая энциклопедия

  • ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — (от греч. polymeres состоящий из многих частей), процесс получения высокомолекулярных соединений, при к ром молекула полимера (макромолекула )образуется путем последоват. присоединения молекул низ комол. в ва ( мономера )к активному центру,… …   Химическая энциклопедия

  • ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В РАСТВОРЕ — способ проведения полимеризации, при к ром исходный мономер находится в жидкой фазе в растворенном состоянии. Реакц. система м. б. гомогенной или гетерогенной в зависимости от р ри мости катализатора и образующегося полимера в реакц. среде. Р… …   Химическая энциклопедия

  • БЛОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — (полимеризация в массе, полимеризация в блоке), способ синтеза полимеров, при к ром полимеризуются жидкие неразбавленные мономеры. Помимо мономера и возбудителя (инициатора, катализатора) реакционная система иногда содержит регуляторы мол. массы… …   Химическая энциклопедия

  • КООРДИНАЦИOННО-ИOННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — ионная полимеризация, при к рой встраиванию очередной молекулы мономера в полимерную цепь предшествует ее координация с компонентами растущего конца цепи (активного центра). наиб. типична для процессов, развивающихся под действием катализаторов,… …   Химическая энциклопедия

  • ТВЕРДОФАЗНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ — полимеризация мономеров, находящихся в кристаллич. или стеклообразном состоянии. При этом молекулы мономера жестко фиксированы в пространстве и подвижность их крайне ограничена, что определяет особенности кинетики процесса и структуру возникающих …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»