ПЕРКОВА РЕАКЦИЯ

ПЕРКОВА РЕАКЦИЯ

получение виниловых эфиров к-т пятивалентного P взаимодействием a-галогенкарбонильных соед. с производными к-т трехвалентного P, содержащих по крайней мере одну алкоксильную группу:

3534-13.jpg

Р-цию проводят в углеводородах, спиртах, уксусной к-те или без р-рителя при т-рах от - 10 до 160 0C. Продукты р-ции обычно являются смесью цис- и транс -изомеров. В случае смешанных эфиров (RO)2POR' в виде алкилгалогенида отщепляется радикал с меньшей мол. массой. Реакц. способность фосфорной компоненты снижается в ряду:

R2POR' > RP(OR')2 > (RO)3P.

В П. р. вступают разл. a-галогенкарбонильные соед., в т. ч. производные a-галогенкарбоновых к-т и их тиоаналоги, напр.:

3534-14.jpg

Реакц. способность карбонильных соед. снижается в ряду: Cl3CHO > CHCl2CHO > CH2ClCHO. В случае a-галогенкето-нов наряду с П. р. осуществляется Арбузова реакция. При этом преимуществ. протекание П. р. в зависимости от природы галогена возрастает в ряду: I < Br < Cl, а также при увеличении числа a-атомов галогена, использовании р-рите-ля и снижении т-ры проведения р-ции. Р-ция Арбузова не идет в случае a-галогенальдегидов и протекает лишь в малой степени, если фосфорная компонента - фосфинит или фосфонит.

Для П. р. предложено неск. механизмов. По одному из них предполагается образование промежут. фосфониевого соед. I:

3534-15.jpg

П. р. применяют в произ-ве инсектицидов, напр. дихлор-фоса (CH3O)2P(О)OCH=CCl2; непредельные эфиры к-т фосфора м. б. использованы в качестве мономеров.

Р-ция открыта В. Перковом в 1952.

Лит.. Владимирова И. Л.. Трапов А. Ф.. Ломакина В. И., в кн.: Реакции и Mетоды исследования органических соединений, кн. 16. M., 1966, с. 7-373. В. А. Гиляров.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Поможем решить контрольную работу

Полезное


Смотреть что такое "ПЕРКОВА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • Реакция Арбузова — (реакция Михаэлиса Арбузова, перегруппировка Арбузова)  в классическом варианте  алкилирование триалкилфосфитов алкилгалогенидами с образованием диалкилфосфонатов: В случае, если алкильные заместители триалкилфосфита и алкилгалогенида… …   Википедия

  • АРБУЗОВА РЕАКЦИЯ — (перегруппировка Арбузова), превращ. полных эфиров к т трехвалентного Р под действием алкилирующих или арилирующих реагентов в фосфорильные соед. с образованием связи С Р, напр.: Если вводимый в р цию алкилгалогенид идентичен образующемуся, его… …   Химическая энциклопедия

  • ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ — замещение атома в молекуле орг. соед. на остаток фосфорной или к. л. другой фосфорсодержащей к ты либо их производного (кислого эфира и др.), напр.: В широком смысле Ф. наз. замещение любого атома или группы атомов на остаток фосфорсодержащей к… …   Химическая энциклопедия

  • ГАЛОГЕНАЛЬДЕГИДЫ И ГАЛОГЕНКЕТОНЫ — По взаимному расположению карбонильной группы и атома галогена в молекуле различают , , . и г. и т. д. Они вступают в р ции, свойственные как галогензамещенным углеводородам, так и карбонильным соединениям. Влияние карбонильной группы на атом… …   Химическая энциклопедия

  • ФОСФИНАТЫ — эфиры фосфиновых к т общей ф лы R2P(O)OR , где R, R орг. радикал. Ф. называют также соли фосфиновых к т. Ф. с небольшими алкильными заместителями подвижные жидкости, остальные мазеобразные или твердые в ва. Как правило, устойчивы к перегонке в… …   Химическая энциклопедия

  • ФОСФОНИТЫ — соли и эфиры фосфонистых к т. Иногда к Ф. относят любые производные этих к т. Эфиры соед. общей ф лы где R, R орг. радикалы, n= 1, 2. Их подразделяют на средние ( п = 2) и кислые (n = 1) Ф. Средние Ф. соед. Р(Ш), молекулы кислых Ф. содержат атом… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»