АРБУЗОВА РЕАКЦИЯ это:

АРБУЗОВА РЕАКЦИЯ

(перегруппировка Арбузова), превращ. полных эфиров к-т трехвалентного Р под действием алкилирующих или арилирующих реагентов в фосфорильные соед. с образованием связи С-Р, напр.:
1036-38.jpg

Если вводимый в р-цию алкилгалогенид идентичен образующемуся, его берут в каталитич. кол-вах, в др. случаях - в избытке.

В р-цию вступают фосфиты (R'O)3P, фосфониты RP(OR')2, фосфиниты R2P(OR'), а также их производные, содержащие хотя бы одну группу OR'. Заместители у атома Р, понижающие его нуклеофильность, уменьшают реакц. способность соединения. Так, галогенфосфиты реагируют обычно только в присут. к-т Льюиса. Ариловые эфиры вступают в р-цию с трудом, при этом удается выделить промежуточно образующееся квазифосфониевое соединение типа I.

Триметилфосфит и др. метиловые эфиры в присут. к-т Льюиса дают те же продукты, к-рые образовались бы в А. р., напр.:
1036-39.jpg

В кач-ве алкилирующих и арилирующих агентов в А. р. могут участвовать алкил- и алкиленгалогениды, галогенпроизводные гетероциклич. соед., галогенкарбонильные соед., ангидриды карбоновых к-т и др. При применении галогенарилов и галогенгетероциклич. соед. А. р. обычно проводят в условиях фотохим. активации (через стадию образования комплекса с переносом заряда).

Винилгалогениды вступают в А. р. с трудом, однако в этом случае р-ция катализируется NiCl2, что позволяет получать нек-рые винилфосфорильные соединения. Для синтеза соед., содержащих алкильные заместители в 1036-40.jpgположении, используют р-цию триалкилфосфитов с 1-нитро-1-алкеном:
1036-41.jpg

Геминальные и др. дигалогеналканы в зависимости от соотношения реагентов образуют разл. соед.:
1036-42.jpg

Четыреххлористый углерод образует как трихлорметильные фосфорильные соед. [напр., (RO)2P(O)CC13], так и дихлорметилендифосфорильные [напр., (RO)2P(O)ЧCC12 Ч(O)P(OR)2]; р-ция ускоряется пероксидами или УФ-облучением.

Вицинальные галогенпроизводные, содержащие хотя бы у одного атома С два электроноакцепторных заместителя, с полными фосфитами реагируют не по схеме реакции Арбузова:
1037-1.jpg

Перфторолефины взаимод. с триалкилфосфитами с образованием в качестве промежуточных соединений фосфоранов:
1037-2.jpg

1037-3.jpg Галоген альдегиды и 1037-4.jpgгалогенкетоны в зависимости от строения реагентов и условий протекания реакции образуют винилфосфаты (Перкова реакция )или 1037-5.jpgкетофосфонаты:
1037-6.jpg

Ацилгалогениды в р-ции с триалкилфосфитами образуют 1037-7.jpg кетофосфонаты:
1037-8.jpg

Реагенты, молекулы к-рых содержат электроф. атомы Н, Hal, S, N и др., вступают в р-ции, родственные А. р., в этом случае связь СЧР не образуется, напр.:
1037-9.jpg

Полные тиолфосфиты обычно взаимод. с алкилгалогенидами и галогенациламинами не по схеме А. р. Промежуточно здесь образуются не квазифосфониевые, а квазисульфониевые соед., распадающиеся до галогентиофосфитов, напр.:
1037-10.jpg

А. р. широко используют для получения соед. со связью СЧР, в т. ч. пестицидов, лек. препаратов, экстрагентов и др. Р-ция открыта А. Е. Арбузовым в 1905.

Лит.: Арбузов Б. А., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 3. М., 1954. Э. Е. Нифантьев.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "АРБУЗОВА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • Арбузова реакция —         один из удобных способов образования химической связи фосфор углерод с переходом фосфора из 3 валентного в 5 валентное состояние. А. р. широко используют в синтезе фосфорорганических соединений (См. Фосфорорганические соединения),… …   Большая советская энциклопедия

  • Реакция Арбузова — (реакция Михаэлиса Арбузова, перегруппировка Арбузова)  в классическом варианте  алкилирование триалкилфосфитов алкилгалогенидами с образованием диалкилфосфонатов: В случае, если алкильные заместители триалкилфосфита и алкилгалогенида… …   Википедия

  • ПЕРКОВА РЕАКЦИЯ — получение виниловых эфиров к т пятивалентного P взаимодействием a галогенкарбонильных соед. с производными к т трехвалентного P, содержащих по крайней мере одну алкоксильную группу: Р цию проводят в углеводородах, спиртах, уксусной к те или без р …   Химическая энциклопедия

  • АЛЛЕНА РЕАКЦИЯ — получение фосфорилированных оксимов взаимод. эфиров к т трехвалентного фосфора с галогеннитро или галогеннитрозосоединениями, напр.: где R opr. радикал; X = О, S; R Alk, Ar, OAlk, NAlk,, NHAlk, F, Cl, Br; R H, Alk, F, Cl, Br; R Alk, COO Alk, F,… …   Химическая энциклопедия

  • Арбузов — I Арбузов         Александр Ерминингельдович [30.8(11.9).1877, с. Арбузово Баран Казанской губернии, 22.1.1968, Казань], советский химик органик, академик АН СССР (1942; член корреспондент 1932), Герой Социалистического Труда (1957). Ученик А. М …   Большая советская энциклопедия

  • ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ — замещение атома в молекуле орг. соед. на остаток фосфорной или к. л. другой фосфорсодержащей к ты либо их производного (кислого эфира и др.), напр.: В широком смысле Ф. наз. замещение любого атома или группы атомов на остаток фосфорсодержащей к… …   Химическая энциклопедия

  • Фосфорорганические соединения —         обширный класс органических соединений, содержащих в своём составе фосфор. Различают Ф. с., в молекулах которых фосфор непосредственно связан с углеродом, и Ф. с., в которых фосфор связан с органической частью молекулы через гетероатом –… …   Большая советская энциклопедия

  • ФОСФИНАТЫ — эфиры фосфиновых к т общей ф лы R2P(O)OR , где R, R орг. радикал. Ф. называют также соли фосфиновых к т. Ф. с небольшими алкильными заместителями подвижные жидкости, остальные мазеобразные или твердые в ва. Как правило, устойчивы к перегонке в… …   Химическая энциклопедия

  • ОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — солеобразные соед. общей ф лы Rn +1 Э + Х , в к рых атом элемента Va VIIa подгрупп периодич. системы с единичным положит. зарядом О) связан максимально возможным числом ковалентных связей с орг. остатком и(или) атомом водорода (R) и ионной связью …   Химическая энциклопедия

  • ОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ — раздел орг. химии, в к ром рассматриваются пути и методы искусств. создания орг. соед. в лаб. и пром. масштабах. Широко применим в лаб. условиях (гл. обр. для исследоват. целей) и в пром сти (см. Основной органический синтез. Тонкий органический… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»