Замещения реакции

        химические превращения, характеризующиеся тем, что «атакующая», частица вытесняет какой-либо атом или группу атомов из др. реагента:

         Х + Y - S → X - S + Y.

         В зависимости от характера Х З. р. подразделяют на нуклеофильные (s_n реакции; Х — анион или молекула, несущая неподелённую электронную пару), электрофильные (s_e реакции; Х — катион или иная частица, обладающая сродством к электронной паре) и радикальные (s_r реакции; Х — частица с неспаренным электроном). Различают мономолекулярные и бимолекулярные З. р. По механизму нуклеофильного мономолекулярного замещения (S_N1) протекает, например, гидролиз трет-бутилхлорида, при этом на первой стадии происходит медленная диссоциация на ион карбония и хлорид-ион, на второй — быстрая реакция карбониевого иона с водой с образованием трет-бутилового спирта:

         (CH₃)₃C—Cl → (CH₃)₃C⁺ + Cl^-,

         (CH₃)₃C⁺ + H₂O → (CH₃)₃C—OH + H⁺.

         Для первичных и вторичных алкилгалогенидов более характерен одностадийный гидролиз, при котором разрыв связи С — галоген и образование связи С—ОН происходит синхронно (нуклеофильное бимолекулярное замещение, S_N2):

        

         Кинетика процесса в первом случае отвечает первому, во втором — второму порядку (см. Кинетика химическая). Электрофильное замещение наиболее характерно для ароматических соединений, например:

        

         Пример радикального замещения — металепсия (радикально-цепное хлорирование парафинов):

         Cl₂ → Cl^∙ + Cl^∙; Cl^∙ + CH₄ → CH₃^∙ + HCl;

         CH₃^∙ + Cl₂ → CH₃Cl и т.д.

         Частным видом З. р. являются реакции двойного обмена:

         X—Y + Z—W → X—W + Y—Z

         и вытеснения:

         Zn + CuSO₄ → ZnSO₄ + Cu.

         Б. Л. Дяткин.