Комбинационный принцип Ритца

Комбинацио́нный при́нцип Ри́тца — основной закон спектроскопии, установленный эмпирически Вальтером Ритцем в 1908 году. Согласно этому принципу всё многообразие спектральных линий какого-либо элемента может быть представлено через комбинации неких величин, получивших название термы. Спектроскопическое волновое число (не путать с волновым вектором k) каждой спектральной линии можно выразить через разность двух термов:

$\overline{\nu} = \frac{1}{\lambda} = T_{n_1} - T_{n_2}$;

Если зафиксировать $n_1$ и перебирать все возможные значения $n_2$, то получится набор линий, именуемый спектральной серией. Из комбинационного принципа следует, что разность волновых чисел двух спектральных линий одной и той же серии атома даёт волновое число спектральной линии какой-то другой серии того же атома.

Следствие комбинационного принципа: Разность волновых чисел двух спектральных линий одной и той же серии атома даёт волновое число спектральной линии какой-то другой серии того же атома. Доказательство: Рассмотрим две спектральные линии одной серии:

$\overline{\nu}_{12} = T_{n_1} - T_{n_2}$, $\overline{\nu}_{13} = T_{n_1} - T_{n_3}$

Пусть $\overline{\nu}_{12} > \overline{\nu}_{13}$, тогда $n_2 > n_3\,$. Вычитая второе равенство из первого получаем

$\overline{\nu}_{23} = \overline{\nu}_{12} - \overline{\nu}_{13}= T_{n_3} - T_{n_2},$.