Тиильные радикалы


Тиильные радикалы

Тиильные радикалы — радикалы с общей формулой RS•, где R — H, алкильный или арильный остаток.

Тиильные радикалы являются реакционноспособными соединениями, в свободном виде не выделены.

Содержание

Физические свойства

Неспаренный электрон на атоме серы находится на высшей связывающей орбитали. Этим определяются их электрофильные свойства, а сродство к электрону у тиильных радикалов выше, чем у гидроксильных HO·. В итоге тиильные радикалы рекомбинируют между собой легче, чем гидроксильные.

Стабильность радикала RS· возрастает при переходе от электроноакцепторных заместителей R к электронодонорным.

Спектр ЭПР представляет собой одиночную линию. Для радикалов AlkS· g-фактор 2,0074, для C6H5S· g-фактор 2,008. В случае атома изотопа серы 33S появляется квартетное расщепление константы сверхтонкого взаимодействия a33S = 1,475 мТл.

Химические свойства

Тиильные радикалы способны присоединяться к кратным связям и отрывать атом водорода от молекул органических соединений.

В первом случае тиильные радикалы присоединяются к атому с наиболее высокой электронной плотностью против правила Марковникова по радикально-цепному механизму. В галоген-аренах тиильные радикалы способны замещать атом галогена.

Получение и применение

Синтез тиильных радикалов проводят методом фотолиза, радиолиза и термического распада сероводорода, тиолов, сульфидов, дисульфидов, тионитритов. Кроме того, тиильные радикалы образуются при воздействии на перечисленные соединения радикальных инициаторов — пероксидов, диазосоединений и др.

Основное применение тиильных радикалов — использование как регуляторов процессов радикальной полимеризации и пиролиза углеводородов. Кроме того, они используются в органическом синтезе.

Литература

  • Химическая энциклопедия в пяти томах. Пол - Три. — М.: «Большая Российская Энциклопедия», 1995. — Т. 4. — ISBN 5-85270-092-4

Wikimedia Foundation. 2010.

Смотреть что такое "Тиильные радикалы" в других словарях:

  • ТИИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ — соед. общей ф лы RS Х(R H, орг. или неорг. остаток); высокореакционноспособные соед., в своб. виде не выделены. Неспаренный электрон на атоме S находится на высшей связывающей мол. орбитали, что обусловливает электроф. св ва. Т. р. обладают… …   Химическая энциклопедия

  • ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ — (диорганилдисульфиды), содержат в молекуле два связанных друг с другом атома серы. Орг. дисульфиды (Д.) можно рассматривать как производные дисульфана H2S2. Различают ациклич. (ф ла I), моноциклич. (II) и полициклич. Д. (напр., III). Алифатич. Д …   Химическая энциклопедия