Сигматропная перегруппировка

Сигматропная перегруппировка

Сигматропная перегруппировка — молекулярная перегруппировка, при которой происходит образование новой σ-связи между ранее непосредственно не связанными атомами и разрыв существующей σ-связи, при этом обычно происходит и перемещение π-связи (либо нескольких π-связей) и общее число π- и σ-связей остается неизменным. Сигматропные перегруппировки являются внутримолекулярными перициклическими реакциями[1]. Перегруппировки Коупа, Кляйзена и бензидиновая перегруппировка являются сигматропными перегруппировками.

В общеструктурном смысле сигматропные реакции могут быть представлены структурой переходного состояния, состоящего из двух фрагментов, соединенных по конечным атомам частичными σ-связями, одна из которых разрывается, а другая — образуется:

-3,3-SigmatropicRearrangement'.png

Если учитывать только атомы фрагментов, участвующих в циклической структуре переходного состояния, и число атомов в в этих фрагментах равно i и j, то такая перегруппировка является сигматропной перегруппировкой порядка [i, j] (i меньше или равно j).

Стереохимия сигматропных перегруппировок определяется правилами Вудворда — Хоффмана: предпочтительным направлением реакции является направление, при котором сохраняется орбитальная симметрия, то есть молекулярные орбитали исходных реагентов и продуктов реакции полностью соответствуют друг другу по свойствам симметрии.

Примечания



Wikimedia Foundation. 2010.

Игры ⚽ Нужно решить контрольную?

Полезное


Смотреть что такое "Сигматропная перегруппировка" в других словарях:

  • КЛАЙЗЕНА ПЕРЕГРУППИРОВКА — миграция аллильной или замещенной аллильной группы в винилаллиловых или арилаллиловых эфирах с образованием С аллильных производных, напр.: Процесс осуществляют нагреванием аллильного соед. в р рителе (дифениловый эфир, диалкиламины и др.) или… …   Химическая энциклопедия

  • МАЙЗЕНХАЙМЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА — изомеризация N оксидов третичных аминов в О замещенные гидроксиламины при нагр. в р ре щелочи или при фотолизе: обычно R CH2Ar, СНАr2, САr3, аллил, замещенный аллил, циклоалкенил, R и R: Alk, Аr. Выходы продуктов 40 80%. Механизм р ции зависит от …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»