Потенциометрия

Потенциометрия
        (от лат. potentia - сила, мощность и греч. metreo - измеряю * a. potentiometry; н. Potentiometrie; ф. Potentiometrie; и. potenciometria) - электрохим. метод исследования и анализа веществ, основанный на измерении электродвижущих сил (эдс) обратимых гальванич. элементов. П. используется для изучения кинетики и определения констант устойчивости комплексных соединений, констант диссоциации слабых кислот и оснований, а также произведения растворимости малорастворимых электролитов. П. включает редоксметрию и ионометрию. Гальванич. элемент, применяемый в П., обычно состоит из 2 электродов, к-рые помещают или в один и тот же раствор (элемент без переноса), или в 2 различных по составу раствора, имеющих между собой жидкостный контакт (элемент с переносом). Элементы без переноса используют для определения изменений термодинамич. потенциалов, энтропий, энтальпий и др. величин при разл. процессах.         
Электрод, по потенциалу к-рого судят о концентрации определяемых ионов в растворе, наз. индикаторным. Величину потенциала индикаторного электрода определяют, сравнивая её с величиной потенциала др. электрода, к-рый принято называть электродом сравнения. В качестве электрода сравнения может быть применён только такой электрод, величина потенциала к-рого остаётся неизменной при изменении концентрации определяемых ионов.         
Различают прямую П. и потенциометрич. титрование (ПТ). Первая используется для непосредственного определения концентрации веществ по значению потенциала индикаторного электрода (рН-метрия, ионометрия). При ПТ в исследуемый раствор, помещённый в потенциометрич. ячейку, опускают индикаторный электрод, возникновение потенциала на к-ром обусловливается или непосредственно определяемым веществом (если оно электроактивно), или косвенно (если оно неэлектроактивно) в результате его хим. взаимодействия с др. потенциалопределяющим компонентом. Конечную точку титрования (КТТ) определяют по скачку потенциала, вызванного заменой одной электрохим. реакции другой до и после КТТ с соответствующим изменением величины потенциала. Этот вариант метода называют ПТ без тока. КТТ удобно определять графически по кривой титрования (рис.).
 Формы кривых потенциометрического титрования: а - интегральная кривая; б - дифференциальная кривая; в - кривая по второй производной
Формы кривых потенциометрического титрования: а - интегральная кривая; б - дифференциальная кривая; в - кривая по второй производной.
        При работе с необратимыми редокс-системами или компонентами обратимых редокс-систем (в отсутствие сопряжённых форм) потенциал индикаторного электрода устанавливается медленно, он неустойчив. В таких случаях применяют ПТ под током, к-рое заключается в том, что индикаторный электрод поляризуется, т.е. через него с помощью внеш. источника тока пропускают ток малой величины (неск. микроампер). В этом методе можно использовать 2 идентичных индикаторных электрода, погруженных в титруемый раствор, один из к-рых поляризуют анодно, а другой - катодно. При этом отпадает необходимость в электроде сравнения, а измеренная эдс соответствует разности потенциалов между 2 электродами. Ход титрования описывается дифференциальной кривой. В ПТ применяют реакции нейтрализации, окисления- восстановления, комплексообразования, осаждения. При использовании техники ультрамикроанализа с помощью ПТ можно определять - n * 10-10 веществ, напр., до 0,4 нг Сu2+ с относительным стандартным отклонением 4-9%. Достоинства ПТ: низкие границы определяемых концентраций, объективность и точность установления КТТ, селективность, возможность титрования в окрашенных и мутных средах, последовательное титрование неск. компонентов, простота автоматизации. П. широко применяется для анализа пром. и природных материалов, напр. руд, минералов, т.п., а также объектов окружающей среды. П. используется также в автоматизир. системах аналитич. контроля технол. потоков на обогатит. ф-ках и гидрометаллургич. з-дах.

Литература: Крешков А. П., Основы аналитической химии, т. 3, М., 1970; Чикрызова Е. Г., Хоменко В. A., Потенциометрическое титрование с поляризованными электродами, Киш., 1976; Никольский Б. П., Матерова E. A., Ионоселективные электроды, Л., 1980.

Н. В. Трофимов.

Горная энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1984—1991.

Игры ⚽ Поможем сделать НИР

Полезное


Смотреть что такое "Потенциометрия" в других словарях:

  • ПОТЕНЦИОМЕТРИЯ — электрохимический метод количественного анализа и изучения кинетики химических процессов, основан на измерении электродвижущей силы гальванического элемента с индикаторным электродом, потенциал которого зависит от концентраций (активностей) ионов …   Большой Энциклопедический словарь

  • Потенциометрия — метод определения различных физико химических величин, основанный на измерении электродвижущих сил (ЭДС) обратимых гальванических элементов. Иначе говоря, зависимость равновесного потенциала электрода от активности концентраций определяемого иона …   Википедия

  • потенциометрия — – совокупность физико химических методов исследования и анализа, основанных на измерении ЭДС специальным образом составленных гальванических элементов. Общая химия : учебник / А. В. Жолнин [1] …   Химические термины

  • ПОТЕНЦИОМЕТРИЯ — один из электрохим. методов анализа, позволяющий по величине электрохим. потенциала электрода, погружённого в исследуемый раствор, установить концентрацию растворённого вещества …   Большая политехническая энциклопедия

  • потенциометрия — электрохимический метод количественного анализа и изучения кинетики химических процессов, основанный на измерении эдс гальванического элемента с индикаторным электродом, потенциал которого зависит от концентраций (активностей) ионов в исследуемом …   Энциклопедический словарь

  • потенциометрия — (лат. polentia сила, мощь + ...метрия) один из электрохимических методов анализа, позволяющий по величине электрохимического потенциала электрода, погруженного в исследуемый раствор, установить концентрацию растворенного вещества. Новый словарь… …   Словарь иностранных слов русского языка

  • потенциометрия —  Potentiometry  Потенциометрия   Электрохимический метод исследования и анализа веществ, основанный на измерении зависимости равновесного электродного потенциала Е от термодинамической активности (концентрации) компонентов электрохимической… …   Толковый англо-русский словарь по нанотехнологии. - М.

  • потенциометрия — potenciometrija statusas T sritis Standartizacija ir metrologija apibrėžtis Kai kurių fizikinių ir cheminių dydžių verčių radimas matuojant galvaninio elemento įtampą. atitikmenys: angl. potentiometry vok. Potentiometrie, f rus. потенциометрия, f …   Penkiakalbis aiškinamasis metrologijos terminų žodynas

  • потенциометрия — potenciometrija statusas T sritis chemija apibrėžtis Kai kurių fizikocheminių dydžių nustatymas matuojant elektrocheminio elemento įtampą. atitikmenys: angl. potentiometry rus. потенциометрия …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • потенциометрия — potenciometrinė analizė statusas T sritis chemija apibrėžtis Elektrocheminė analizė, pagrįsta elektrodo potencialo matavimu. atitikmenys: angl. potentiometry; potentiometric analysis rus. потенциометрический анализ; потенциометрия ryšiai:… …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»