ЗАКОН ИЗОМОРФИЗМА ГЕОЭНЕРГЕТИЧЕСКИЙ

— “Изоморфизм есть не случайная замена одних элементов другими на основании их объема и закона масс, а один из способов достижения более устойчивых энергетических комплексов аналогично химическим соединениям”. “Образование изоморфных смесей отвечает общим законам энтропии, особенно в условиях высоких температур, и поэтому энергетически оно необходимо и более выгодно, чем образование чистых соединений” (Ферсман, 1937). Развитие подобных идей позволило уточнить эти общие положения и сформулировать З. и. г. (Лебедев, 1964, 1967). Причиной или законом изоморфизма является несколько меньшая свободная энергия смешанного соединения вследствие несколько большей его энтропии, как и любых других смесей. Захват элемента примеси или накопление его в к-ле в сравнении со средой, из которой он образуется, происходит, когда вхождение примеси приводит к образованию смешанного соединения с более низким удельным энергетическим уровнем (т. е. на грамм-атом или элементарную ячейку или, в частном случае кислородных или серных соединений, на грамм-атом кислорода или серы) или большей удельной энтальпией (— D H), по сравнению с чистым соединением. Захват примесей приводит к упрочению связей в решетке в целом и к возможности ее образования при более высокой температуре. Происходит это потому, что в соединение с несколько меньшей энтальпией входит примесь, теоретически (для рассеянных элементов) и нередко практически способная давать соединения с большей энтальпией, хотя энтальпия смешанного соединения в сравнении с суммой энтальпий “соединений”, его образующих, может быть несколько ниже, поскольку энтальпия смешения обычно есть величина положительная. Изоморфными элементами являются такие, которые близки по энергетическим характеристикам — потенциалам ионизации, размерам, строению электронных оболочек и др. Элементы с энергетически разл. характеристиками не могут в решетке играть тождественную роль и в процессах кристаллизации будут выделяться в разное время и в виде Разл. соединений. В. И. Лебедев.