- ГАНЧА СИНТЕЗЫ
1) Получение пиридинов циклоконденсацией
дикарбонильных соед. (напр.,
дикетонов, эфиров малоновой к-ты и
кетокислот) с альдегидами и NH3 непосредственно или через стадию окисления первоначально образующихся дигидропиридинов (в зависимости от строения и соотношения введенных в реакцию компонентов):
Промежут. соед. (ф-лы I и II), вероятно образующиеся в ходе Г. с., м. б. синтезированы отдельно и использованы как исходные соед. в модификациях Г. с. - р-циях с NH2OH (модификация Кнёвенагеля) или
хлорвинилкетонами (синтез Ганча-Бейера):
Для синтеза пиридинов м. б. использованы также нитрил
аминокротоновой к-ты, циануксусный эфир, цианацетамид и др.
Важная модификация Г. с. - прямой синтез пиридинов из малононитрила, альдегида и спирта:
Лит.: Кочетков Н. К., "Успехи химии", 1955, т. 24, в. 1, с. 32-51; Мошер Г., в кн.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ, т. 1, М., 1953, с. 356-65.
2) Получение тиазолов циклоконденсацией
галогенальдегидов (или их ацеталей),
галогенкетонов или
галогенкислот с тиоамидами:
где Hal = Cl, Br; RI, RII = H, OAlk, Alk, Аг; RIII = Н, NH2, NHR, NR2, Ar, OAlk. В кач-ве карбонильных соед. используют также
диазокетоны и смеси кетонов с SO2C12 или I2. Вместо тиоамида можно применять смесь амида с P2S5, дитиобиурет или соли и эфиры дитиокарбаминовой к-ты. При использовании селеномочевины образуются селенотиазолы.
Лит.: У или Р. X, Инглэнд Д. К., Бэр Л. К., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 6, М., 1953, с. 302-41
3) Получение пирролов циклоконденсацией
галогенкетонов с NH3 (или аминами) и
дикарбонильными соед. (обычно ацетоуксусным эфиром):
где Hal, RI, RII, RIII - те же, что и в предыдущем случае; RIV и Rv-opr. радикалы. Побочные продукты р-ции-производные фурана, к-рые можно синтезировать с большим выходом, применяя в кач-ве конденсирующего агента пиридин (этот синтез наз. р-цией Файста-Бенари). Синтезы предложены А. Ганчем соотв. в 1882, 1888 И 1890. Д. И. Махонькое.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. Под ред. И. Л. Кнунянца. 1988.