ГАЛОГЕНЦИАНИДЫ


ГАЛОГЕНЦИАНИДЫ

(циангалогениды) HalЧCN, бесцв. соед. с резким запахом. Конфигурация молекул линейная. Г. образуют кристаллы с ромбич. решеткой (C1CN и BrCN) и гексагональной (ICN). Нек-рые физ. св-ва Г. приведены в таблице. Ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp(Пa) = A-B/T. Для FCN при 191-227 К А= 10,15, В =1169; для CICN при 177-268 К А= 11,65, В = 1867, при 268-313 К A = 9,965, В = 1415; для BrCN при 273-308 К А= 12,12, В= 2360; для ICN при 337-419 К А =12,58, В= = 3129. Умеренно раств. в воде, легко - в спирте и эфире.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНЦИАНИДОВ
1097-66.jpg

* Для газа. ** Т-ра возгонки.

Г. обладают высокой реакц. способностью. Для них характерны нуклеофильное замещение галогена и присоединение электрофильных и нуклеофильных реагентов по тройной связи С 1097-67.jpgN. Направление р-ции в ряде случаев зависит от природы галогена. Водой Г. медленно гидролизуются до HOCN и HHal; в конц. р-рах HHal разлагаются до СО 2 и NH4Hal. При щелочном гидролизе FCN, C1CN и ICN образуются соотв. галогенид и цианат металла, при гидролизе BrCN-NaBr, NaBrO3 и NaCN. С NH3 Г. образуют цианамид, с первичными и вторичными аминами Ч производные цианамида и гуанидина, с третичными аминами - R2NCN и RHal, со спиртами в присут. оснований-неустойчивые имидоэфиры угольной к-ты HNC(OR)2. Г. присоединяются к олефинам (СН 3 СН = СН 2 + HalCN-> CH3CHHalCH2CN), реагируют с ароматич. углеводородами (напр., С 6 Н 6 + C1CN -> C6H5CN + НС1). С алкил-(арил)магнийгалогенидами C1CN образует нитрилы RCN, a BrCN и ICN-галогенпроизводные RHal. Чистые Г. устойчивы, но в присут. влаги, На12 или HHal полимеризуются до цианургалогенидов (2,4,6-тригалоген-симм-триазинов) со значит. выделением тепла (напр., 3C1CN -> C3N3C13 + 360,2 кДж/моль).

Способы получения Г.: хлорциана-обычно обработкой хлором водных р-ров HCN или NaCN; фторциана - пиролизом цианурфторида при ~1300


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ГАЛОГЕНЦИАНИДЫ" в других словарях:

  • ЦИАНИДЫ — неорг. соединения, содержащие группу CN. Различают простые Ц. соли синильной кислотыHCN и нек рые др. (см. ниже) и комплексные. По характеру хим. связи между элементом и ионом CN делятся на ионные, ковалентные и координационные. Ц. наз. также… …   Химическая энциклопедия

  • НАТРИЯ ЦИАНИД — NaCN, бесцв. гигроскопичные кристаллы; ниже 14,5 °С существует модификация с орторомбич. решеткой ( а =0,377 нм, b =0,472 нм, с =0,564 нм, пространств. группа I2mm), выше с кубич. гранецентрированной ( а =0,589 нм, z = 4, пространств. группа… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.